Manual de Soluções, Reagentes e Solventes - 2ª edição, pt.2 by Editora Blucher

MANUAL DE SOLUÇÕES, REAGENTES E SOLVENTES

O conteúdo revisado desta edição é apresentado em onze capítulos: I. Soluções comuns de reagentes inorgânicos; II. Soluções inorgânicas especiais; III. Soluções orgânicas; IV. Reagentes gerais especiais; V. Reagentes segundo o nome dos autores; VI. Materiais especiais em laboratório: suas preparações e purificações; VII. Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos; VIII. Gases usados em laboratório e suas preparações; IX. Principais solventes e suas purificações; X. Solventes especiais e suas purificações; XI. Tabelas.

TOKIO MORITA ROSELY MARIA VIEGAS ASSUMPÇÃO

MANUAL DE SOLUÇÕES, REAGENTES E SOLVENTES

“Nos últimos anos, a segurança e o uso de práticas de laboratório ambientalmente corretas têm se tornado cada vez mais importantes na Química. Assim, esta segunda edição do Manual de Soluções, Reagentes e Solventes contém informações sobre: • Toxicidade e periculosidade dos reagentes utilizados nas preparações visando aumentar a segurança nas práticas laboratoriais, e; • Sugestões das melhores metodologias disponíveis para descarte de produtos químicos com baixo impacto ambiental.

MORITA ASSUMPÇÃO

www.blucher.com.br

ISBN 978-85-212-0414-5

9 788521 204145

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V.�� 1 – REAGENTE DE ADAMS-HALL-BAILEY �� V.�� 1.1 – Uso �� em determinação qualitativa de Na+ e K+ 42

Prepara-se uma solução saturada de acetato de cobalto �(irritante; disp. L)� e �� acetato de zinco �� (irritante; disp. L) �� e passa-se o �� gás �� óxido de �� nitrogênio �(muito tóxico; disp. K) �� produzido pela reação entre �� HNO3 �(oxidante, corrosivo; disp. N) e �� cobre metálico �(irritante; disp. P)�.

V.�� 1.2 – Método �� de determinação Misturam-se 50 mL de solução reagente com igual volume da solução a ser examinada e deixa-se decantar durante 15 minutos. O aparecimento de um precipitado amarelo indica a presença de íon potássio. Para a determinação de íon sódio, filtra-se e adiciona-se pequena quantidade de solução de acetato de uranila (�muito tóxico)� ao �� filtrado. O aparecimento de um precipitado amarelo-esverdeado indica a presença de íon sódio.

V.�� 2 – REAGENTE DE AGULHON �� Uso em identificação de substâncias redutoras42 Dissolvem-se 0,5 g de dicromato de potássio �(cancerígeno, oxidante; disp. J)� em �� 100 mL de HNO ��3 �� (d:1,33)� (oxidante, � corrosivo; disp. N)�� . Esta solução torna-se azul-violeta pela ação de substâncias facilmente oxidáveis, tais como álcoois, aldeídos, glicerol, etc.

V.�� 3 – SOLUÇÃO DE ALEXANDER �� Uso em identificação de polpa15 Solução (A): Dissolvem-se 0,2 g de vermelho do Congo em pó em 300 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 100 g de nitrato de cálcio [Ca(NO3)2·4H2O] (oxidante, irritante; disp. N) em �� 50 mL de água. �� Solução (C): Solução corante de Herzberg (pág. 340).

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Método de identificação Colocam-se 2 gotas de solução (A) sobre a celulose e após um minuto retira-se o excesso da solução usando papel de filtro. Após a secagem, adicionam-se 3 gotas da solução (B) e deixa-se secar como acima mencionado e, finalmente, adiciona-se uma gota da solução (C). A celulose sulfito fica escarlate e a celulose sulfato fica azul-escuro.

V.�� 4 – REAGENTE DE ALOY �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 Dissolve-se uma pequena quantidade de nitrato (ou acetato) de uranila (muito tóxico)� em �� água. �� Esta solução precipita alcalóides. A morfina reduz os compostos de urânio formando uma cor vermelha.

V.�� 5 – REAGENTE DE ALOY-LAPRADE �� Uso em determinação qualitativa de fenóis42 Dissolvem-se 10 g de nitrato (ou acetato) de uranila (�muito tóxico)� em �� 60 �� mL de água e adiciona-se solução de hidróxido de amônio diluída até a formação de pequena quantidade de precipitado. Em seguida, filtrase e dilui-se o filtrado com água até completar 100 mL. Esta solução reage com fenol �(muito tóxico, corrosivo; disp. A)�� , tornando-se vermelha.

V.�� 6 – REAGENTE DE ALOY-VALDIGUIE �� Uso em determinação qualitativa de codeína, morfina e etil-morfina42 Adiciona-se 1 mL de solução de formaldeído a 0,1% em 100 mL de solução de acetato de uranila a 1%. Esta solução reage com alguns alcalóides em meio ácido dando as seguintes colorações: Codeína Morfina

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azul violeta

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V.�� 7 – REAGENTE DE ALVAREZ �� Uso em determinação qualitativa de Ni(II), Co(II) e Zn(II)42 Esfriam-se 100 mL de água fervida até 0°C e deixa-se saturar com gás sulfuroso, SO2 �(irritante, corrosivo)�� . Então, dissolvem-se 10 g de cloreto de cobalto (�tóxico; disp. L) e �� adiciona-se cianeto de potássio (muito tóxico, irritante; disp. S; N. R. Cuidado! HCN, um gás muito tóxico, pode ser liberado. Trabalhar na capela.)� �� até a dissolução completa do precipitado formado inicialmente. Substâncias Sais de Zn(II) Sais de Ni(II) Sais de Co(II)

Precipitados Alaranjado Amarelo Vermelho

V.�� 8 – REAGENTE DE AMANN �� Uso em determinação de albumina42 Dissolvem-se 2 g de cloreto mercúrico (HgCl2) (muito tóxico, corrosivo; disp. L), 2 g de NaCl e 4 g de ácido succínico (irritante; disp. A) em solução mista de 10 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C), 40 mL de água e 50 mL de álcool a 90% (�tóxico, inflamável; disp. D)�.

V.�� 9 – SOLUÇÃO DE ARNOLD-MENTZEL �� Uso em determinação qualitativa de H2O2 42 Dissolve-se 1 g de ácido vanádico (muito tóxico, irritante; disp. O) em 100 g de H2SO4 diluído. Esta solução reage com H2O2 tornando-se vermelha.

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V.�� 10 – REAGENTE DE AYMONIER �� Uso em determinação qualitativa de a-naftol 42 Dissolve-se 1 g de dicromato de potássio (�cancerígeno, oxidante; disp. J)� e �� 1 mL de �� HNO3 �(oxidante, corrosivo; disp. N) �� em 100 mL de �� água.� Esta solução reage com a-naftol (tóxico, irritante; disp. A) formando um precipitado preto. A presença de b-naftol, naftaleno e timol interferem nesta reação.

V.�� 11 – REAGENTE DE BACH �� Uso em determinação qualitativa de H2O2 42 Dissolvem-se 0,03 g de dicromato de potássio (�cancerígeno, oxidante; disp. J)� e �� 5 �� gotas de anilina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. C) em 1 litro de água.�� Esta solução reage com � H2O2 �(oxidante, corrosivo; disp. J) �� na presença de ácido oxálico �(corrosivo, tóxico; disp. J)�� , havendo formação de uma coloração violeta-avermelhada dentro de 30 minutos.

V.�� 12 – ÁGUA DE BAELTZ �� Uso em solução cosmética15 Dissolvem-se 0,5 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N) �� em solução mista de 25 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , 20 mL de glicerina �� (irritan� te; disp. A) e 60 mL de água.

V.�� 13 – REAGENTE DE BAGINSKI �� Uso em identificação histoquímica de adrenalina42 Misturam-se as seguintes soluções: 1) 30,0 mL de solução aquosa de dicromato de amônio a 2%. 2) 20,0 mL de solução aquosa de nitrato de prata a 1,25%. 3) 0,3 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada �(corrosivo, tóxico; disp. N)�. Esta solução reage com adrenalina natural formando um precipitado preto.

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V.�� 14 – REAGENTE DE BAINE �� V�� .14.1 – Uso �� em determinação qualitativa de brometos solúveis (42) Solução (A): Misturam-se as seguintes soluções: a) 30 mL de solução aquosa de NaOH a 10%. b) 20 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C). c) 1 mL de solução aquosa de fluoresceinato de sódio a 0,25%. d) 49 mL de água. Solução (B): Solução de cloro 0,0001 N, aproximadamente.

V.�� 14.2 – Método �� de determinação Adicionam-se 5 gotas de solução (A) em 1 mL de solução a ser examinada e, então, goteja-se a solução (B), agitando-se continuamente. Haverá formação de uma coloração rósea, porém, esta coloração desaparece por adição de excesso de cloro.

V.�� 15 – REAGENTE DE BALL �� Uso em determinação qualitativa de Na+ 15,42 Dissolvem-se 50 g de nitrito de potássio PA (�oxidante, tóxico; disp. N) �� em 100 mL de �� água e adicionam-se 10 g de �� nitrato de bismuto [Bi(NO3)3·5H2O] (�oxidante, irritante; disp. L)� dissolvidos �� em pequena quantidade de ácido nítrico diluído. Em seguida, colocam-se 25 mL de solução aquosa de nitrato de césio (CsNO3: oxidante, irritante; disp. N)� a �� 10%, deixa-se decantar durante diversas horas e filtra-se. Acidula-se com HNO3 antes de usar. Esta solução reage com íon Na+ formando um precipitado amarelo de 6NaNO2·9Cs(NO2)2·5Bi(NO2)3.

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V.�� 16 – REAGENTE DE BARFOED �� Uso em determinação qualitativa de glicose15,42 Dissolvem-se 13,3 g de acetato de cobre [Cu(CH3CO2)2·H2O] em 200 mL de ácido acético a 1,0%. Esta solução reage com glicose formando um precipitado vermelho de óxido cúprico (�irritante; disp. O)�.

V.�� 17 – REAGENTE DE BARNARD �� Uso em determinação qualitativa de aldeídos42 Dissolvem-se 0,42 g de hidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)� em �� 1 litro de água e adicionam-se 7,5 mL de solução de fucsina ácida a 2%. Deixa-se decantar durante duas horas. Esta solução marrom reage com aldeídos, tornando-se rósea.

V.�� 18 – REAGENTE DE BECHI-HEHNER �� Uso em determinação qualitativa de óleo de algodão42 Dissolve-se 1 g de nitrato de prata �(muito tóxico, oxidante; disp. P)� em �� 250 mL de álcool etílico �(tóxico, inflamável; disp. D)� e �� adicionam-se 53 mL de éter (irritante, inflamável; disp. D) e 0,1 mL de HNO3 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N)�� . Esta solução reage com óleo �� de algodão, tornando-se marrom-avermelhada.

V.�� 19 – REAGENTE DE BENEDICT �� Uso em determinação qualitativa de glicose15,42 Dissolvem-se 173 g de citrato de sódio (C6H5O7Na3·5H2O) e 100 g de carbonato de sódio anidro �(irritante; disp. N) �� em cerca de �� 800 mL de água a quente, filtra-se, se necessário, e dilui-se com água até 850 mL de volume total. Em seguida, coloca-se gradativamente solução de sulfato de cobre (�tóxico, irritante; disp. L)� (17,3 �� g dissolvidos em 100 mL de água) agitando-se continuamente e leva-se a 1 litro.

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Esta solução é o reagente reformado de Fehling e forma quantitativamente um precipitado que pode ir de vermelho a verde por aquecimento com solução de glicose. Usa-se geralmente solução de Fehling para determinação qualitativa de glicose, exceto na urina. Pode-se conservar esta solução durante longo tempo.

V.�� 20 – SOLUÇÃO DE BETTENDORFF �� Uso em determinação qualitativa de As2O3 42 Dissolvem-se 100 g de cloreto estanoso �(corrosivo; disp. L)� em �� HCl �� concentrado (�corrosivo; disp. N) suficiente �� para completar 1 litro. Deixa-se decantar durante 24 horas e adiciona-se 1 g de vidro em pó. Tampa-se, agita-se bem e deixa-se decantar durante 24 horas. Usa-se a parte límpida (sobrenadante). Esta solução reage com As(III) formando uma coloração (ou precipitado) marrom.

V.�� 21 – REAGENTE DE BIAL �� Uso em determinação qualitativa de pentoses42 Dissolve-se 1,0 g de orcinol (irritante; disp. A) em 500 mL de HCl a 30% e adicionam-se 25 gotas de solução de cloreto férrico (irritante, corrosivo) a 10%. Esta solução reage com pentoses, formando um precipitado (ou coloração) verde.

V.�� 22 – REAGENTE DE BLOM �� V.�� 22.1 – Uso �� em determinação qualitativa de hidroxilamina42

V.22.1.1 – Dissolve-se 1 g de diacetil monoxima (irritante, tóxico) em 100 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada (�corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� adiciona-se 1 mL dessa solução em 10 mL de solução de sulfato de níquel �(cancerígeno; disp. L)� �� (0,48 g dissolvido em 100 mL de água). Filtra-se e examina-se a solução filtrada por adição de 2 a 3 gotas de solução de sulfato de níquel. Não deverá aparecer precipitado quando se fizer a adição.

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Esta solução reage com hidroxilamina formando um precipitado vermelho de dimetilglioximato de níquel. V.22.1.2 – Preparam-se as seguintes soluções: A) Dissolvem-se 0,37 g de p-bromonitrosobenzeno em 1 litro de álcool a 96% (�tóxico, inflamável; disp. D)�. B) Dissolvem-se 0,29 g de a-naftol (tóxico, irritante; disp. A) em 1 litro de água e adicionam-se 5 gotas de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N)�. C) Prepara-se a solução de NaOH 0,5N. D) Dissolvem-se 2 a 3 g de cloreto (ou sulfato) de magnésio (disp. N) em 100 mL de água. Haverá formação de uma coloração vermelho-alaranjada por adição de 2 mL da solução (C) e 2 mL de solução mista (A) e (B) (3:2) em 20 mL de solução a ser examinada. Ou então, haverá formação de uma coloração vermelha por adição de 1 a 2 gotas de solução (D).

V.�� 23 – REAGENTE DE B�� Ö�� ESEKEN Uso em determinação qualitativa de aldeídos e cetonas42 Misturam-se 2 g de fenilhidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)� com �� 20 mL de água e passa-se gás sulfuroso puro (SO2)� (irritante, � corrosivo)� até dissolução completa dos cristais primeiramente formados. Adiciona-se mais água, se necessário, e filtra-se. Esta solução fria reage imediatamente com aldeídos e cetonas e forma hidrazona pura por aquecimento com compostos insolúveis de carbonila.

V.�� 24 – SOLUÇÃO DE BOHLIG �� Uso em determinação de amônia e sais de amônio42 Solução (A): Dissolvem-se 3 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 90 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 2 g de carbonato de potássio �(irritante; disp. N)� em �� 100 mL de água. ��

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A amônia e o carbonato de amônio formam precipitados brancos pela adição da solução (A) e os outros sais de amônio formam precipitados por adição da solução (B).

V.�� 25 – REAGENTE DE BOHME �� V.�� 25.1 – Uso �� em determinação qualitativa de indol42

Solução (A): Dissolvem-se 4 g de p-dimetilaminobenzaldeído (disp. A) em 380 g de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)� a �� 96% e 80 �� g de HCl �� (corrosivo; disp. N)�. Solução (B): Prepara-se solução saturada de persulfato de potássio (oxidante, irritante; disp. J)� em �� água. ��

V.�� 25.2 – Método �� de determinação Adicionam-se 5 mL de solução (A) e 5 mL de solução (B) em 10 mL de solução a ser examinada. Haverá formação de uma coloração vermelha na presença de indol (�tóxico, fétido; disp. A)�.

V.�� 26 – REAGENTE DE BORDE �� Uso em determinação de índice de iodo42 1) Dissolvem-se 18,8 g de antipirina (disp. A) em 1 litro de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)� a �� 75 a 95%. 2) Dissolvem-se 5 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� em �� 100 mL de álcool a 95% e padroniza-se, usando a solução de antipirina. 3) Dissolvem-se 6 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 100 mL de álcool a 80 a 95%. 1 mL de solução de antipirina = 0,0254 g de iodo.

V.�� 27 – REAGENTE DE B�� Ö�� TTGER Uso em determinação qualitativa de NO2– 42 Dissolve-se 1 g de amido em 200 mL de água contendo 1 g de HCl (corrosivo; disp. N)� e �� adicionam-se 10 g de carbonato de cálcio (disp. � O).

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Em seguida, adicionam-se 10 g de NaCl e 0,5 g de iodeto de cádmio (cancerígeno; disp. L). Finalmente, dilui-se até 250 mL. Esta solução reage com NO2–, tornando-se azul.

V.�� 28 – REAGENTE DE BOUGAULT �� V.�� 28.1 – Uso �� em determinação nefelométrica de As(V)42

Dissolvem-se 20 g de hipofosfito de sódio (irritante, redutor forte; disp. N) em 20 mL de água destilada, adicionam-se 200 mL de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N)� e �� filtra-se usando algodão. Deixa-se decantar em lugar fresco e filtra-se. Esta solução reduz AsCl5 em solução fortemente ácida e, também, as substâncias orgânicas formando cor marrom.

V.�� 28.2 – Uso �� em precipitação de Na+ 42

Aquece-se 1 g de tricloreto de antimônio (corrosivo; disp. L) com 10 mL de solução de carbonato de potássio a 33% e 45 mL de H2O2 a 3%, esfria-se e filtra-se. Esta solução reage com Na+ dando um precipitado.

V.�� 29 – SOLUÇÃO DE BRIGHT �� Uso em identificação de celulose15 Solução (A): Dissolvem-se 2,7 g de cloreto férrico (irritante, corrosivo) em 100 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 3,29 g de ferrocianeto de potássio (irritante) em 100 mL de água. Solução (C): Dissolvem-se 0,4 g de benzopurpurina 4B (tóxico, irritante) e 0,1 g de oxamina brilhante vermelha B em 100 mL de água. Misturam-se as soluções (A) e (B) após filtração, na hora de usar, aquece-se a 35°C e mergulha-se a fibra seca. Em seguida, lava-se com água, deixa-se mergulhar na solução (C) a 45°C e lava-se novamente com água. A celulose sulfato, soda e bissulfito ficam vermelhas e as outras polpas ficam azuis.

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V.�� 30 – SOLUÇÃO DE BRODIE �� Uso para vedação15 Dissolvem-se 5 g de coleato de sódio (irritante) em 500 mL de água, seguido de 23 g de NaCl (irritante; disp. N) e solução de timol (irritante; disp. A) [2-(CH3)2CH] C6H3-5-(CH3)OH] (0,4 g de timol dissolvidas em 1 mL de álcool (tóxico, inflamável; disp. D). Esta solução tem baixa tensão superficial e, então, adiciona-se corante vermelho ou azul, regula-se o diâmetro do capilar de modo que se tenha a pressão de 1 atm para 100 cm da altura desta solução.

V.�� 31 – REAGENTE DE CALEY �� Uso em determinação qualitativa de sódio20,42 Solução (A): Dissolvem-se 4 g de acetato de uranila �(muito tóxico)� e �� 3g de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) em água e dilui-se até 50 mL. Aquece-se a 75°C, até que a solução fique transparente. Solução (B): Dissolvem-se 20 g de acetato de cobalto(II) (�irritante; disp. L)� e �� 3 g de ácido �� acético glacial �� (corrosivo; � disp. C) em água e dilui-se até 50 mL. Aquece-se a 75°C, até que a solução fique transparente. Misturam-se as duas soluções a quente e esfria-se até 20°C, deixa-se decantar durante 2 horas à temperatura ambiente e filtra-se. Conserva-se a solução filtrada em vidro seco. Esta solução reage com sódio (Na+), formando um precipitado amarelo.

V.�� 32 – REAGENTE DE CANDUSSIO �� Uso em determinação qualitativa de fenóis42 Dissolvem-se 1 g de ferricianeto de potássio (irritante) em 100 mL de água e adiciona-se solução de hidróxido de amônio a 10-20%. Esta solução reage com vários compostos fenólicos, formando um precipitado (ou coloração).

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V.�� 33 – REAGENTE DE CARON �� Uso em determinação qualitativa de nitratos20 Dissolve-se 0,005 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) em 100 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)� e, �� então, adicionam-se 40 mL de água (cuidadosamente) e 2 a 3 mL de HCl 0,1N. Esta solução reage com os nitratos, tornando-se azul.

V.�� 34 – REAGENTE DE CARREZ �� Uso em precipitação de proteína15 Prepara-se uma solução de ferrocianeto de potássio a 15% e uma solução de sulfato de zinco a 30%. Usa-se a solução de ferrocianeto de potássio em primeiro lugar, seguida da solução de sulfato de zinco.

V.�� 35 – REAGENTE DE� �� CELSI V.�� 35.1 – Uso �� em determinação qualitativa de íon K+ 42

Solução (A): Dissolvem-se 7 g de nitrato de cobalto �(oxidante, irritante; disp. L)� em �� 50 mL de metanol (tóxico, � inflamável; disp. D) a 80%. Solução (B): Dissolvem-se 19 g de tiossulfato de sódio (irritante; disp. N) em 50 mL de água.

V.�� 35.2 – Método �� de determinação Adiciona-se 1 gota de solução (A) e 1 gota de solução (B) em 10 mL de metanol (tóxico, inflamável; disp. D) e deixa-se formar uma coloração violeta. Então, adicionam-se 2 a 3 gotas da solução a ser examinada. A formação de um precipitado azul indica a presença de K+.

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V.�� 36 – REAGENTE DE CHIAROTTINO �� Uso em determinação qualitativa de Co(II)20,42 Dissolvem-se 0,5 g de benzidina (tóxico, cancerígeno) e 0,25 g de dimetilglioxima (irritante; disp. A) em 100 mL de álcool a 95% �(tóxico, inflamável; disp. D)�. Esta solução reage com sais de cobalto(II), tornando-se vermelho-alaranjada.

V.�� 37 – REAGENTE DE CHRISTENSEN �� Uso em determinação qualitativa de quinina42 Mistura-se 1 g de ácido iodídrico �(irritante, corrosivo; disp. N)� com �� 0,8 g de H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� 50 g de álcool �� a 70% e deixa-se dissolver 1 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�. Haverá formação de cristais característicos por adição desta solução em solução alcoólica de quinina.

V.�� 38 – REAGENTE DE CLAUDIUS �� Uso em determinação qualitativa de albumina42 Dissolvem-se 2 g de ácido tricloroacético (corrosivo, irritante; disp. A), 0,5 g de ácido tânico (cancerígeno; disp. A) e 0,1 g de fucsina (disp. A) ácida em 100 mL de água. Esta solução precipita a albumina.

V.39 – SOLUÇÃO DE COHN Uso em cultura de fungos15 Dissolvem-se 10 g de tartarato de amônio (irritante), 5 g de fosfato ácido de cálcio (CaHPO4·2H2O) (irritante; disp. N), 2,5 g de sulfato de magnésio (MgSO4·7H2O) (disp. N) e 5 g de fosfato de cálcio (Ca3(PO4)2) (irritante; disp. N) em um litro de água.

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V.�� 40 – REAGENTE DE COLE �� Uso em determinação qualitativa de ouro42 Dissolvem-se 10 g de cloreto estanoso (�corrosivo; disp. L)� em �� 95 mL de água e adicionam-se 5 mL de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N)�� . Filtra-se e adicionam-se 10 g de pirogalol (tóxico, irritante; disp. A) na solução filtrada. Mergulham-se fibras de viscose nesta solução e aquecese em banho-maria durante 10 minutos. Retiram-se as fibras, lava-se com água e seca-se entre 2 papéis de filtro. Estas fibras tornam-se vermelhas quando mergulhadas em solução que contém ouro(III).

V.�� 41 – REAGENTE DE CONE-CADY �� V.�� 41.1 – Uso �� em determinação qualitativa de Zinco(II)20,42 Solução (A): Dissolvem-se 0,5 g de ferricianeto de potássio (irritante) em 100 mL de água. Solução (B): Dissolve-se 1 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) em 100 g de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C).

V.�� 41.2 – Método �� de determinação Acidula-se com ácido acético a solução a ser examinada, adicionamse 5 gotas de solução (B) e 5 mL de solução (A). Haverá formação de precipitado marrom, verde ou roxo profundo na presença de Zn(II).

V.�� 42 – SOLUÇÃO DE CORLEEIS PARA DECOMPOSI� �� ÇÃO Uso em análise de Ferro15 Adicionam-se 108 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)� à �� solução mista de 35 mL de solução de ácido �� crômico (�muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)� (contém �� 6,3 �� g de ácido �� crômico anidro) e 150 mL de solução de sulfato de cobre (contém 30 g de sulfato de cobre �(tóxico, irritante; disp. L)�� ). Esta solução oxida o carbono contido no ferro ou aço, formando gás carbônico.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 43 – REAGENTE DE CRISWELL �� Uso em determinação qualitativa de glicose42 Dissolvem-se 35 g de sulfato de cobre �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� solução mista de 100 mL de água e 200 g de glicerina (irritante; disp. A). Em seguida, adicionam-se 450 mL de solução de NaOH a 20% e deixa-se ferver durante 15 minutos. Esfria-se e dilui-se até 1 litro.

V.�� 44 – SOLUÇÃO DE CURTMAN �� Uso em determinação qualitativa de NO2– Dissolve-se 1 g de antipirina (disp. A) em 100 g de ácido acético a 10%. Esta solução reage com NO2– tornando-se verde.

V.�� 45 – REAGENTE DE DAMIEN �� Uso em absorção de monóxido de carbono (CO) em análise de gás42 Dissolvem-se 5 g de óxido cuproso (�tóxico; disp. O)� em �� 100 mL de H2SO4, Be 66° (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 46 – SOLUÇÃO DE DANHEISER �� Uso em determinação de níquel contido no aço20,42 Dissolve-se 0,1 g de dimetilglioxima (irritante; disp. A) em 10 g de álcool (tóxico, inflamável; disp. D) e adiciona-se a solução de ácido cítrico (irritante, redutor) (5 g dissolvidas em 90 mL de solução de hidróxido de amônio de densidade 0,90; corrosivo, tóxico; disp. N). Esta solução acidificada com HNO3 (oxidante, corrosivo; disp. N)� reage �� com níquel(II) tornando-se rosa-avermelhada.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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V.�� 47 – REAGENTE DE DENIGÈS �� V.�� 47.1 – Uso �� em determinação qualitativa de acetileno42

Dissolvem-se 50 g de cloreto de amônio (irritante; disp.N), 25 g de sulfato de cobre(II) (�tóxico, irritante; disp. L) e �� 0,5 mL de HCl �� (�corrosivo; disp. N)� em �� água �� e leva-se a 250 mL.

V.�� 47.2 – Uso �� em determinação qualitativa de aldose e cetose42 Dissolvem-se 10 g de acetato de sódio em 5 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e 100 mL de água; e adicionam-se 3 mL de ácido acético glacial cm 20 mL da solução acima preparada. Mistura-se bem e adiciona-se 1 mL de fenilhidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)� e �� 1 mL de solução de bissulfito de sódio a 10%.

V.�� 47.3 – Uso �� em determinação qualitativa de grupo benzoíla42

Misturam-se 2 mL de formol (tóxico, cancerígeno; disp. A) a 37% e 100 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� . Esta solução reage com grupo benzoíla por aquecimento tornando-se marrom-avermelhada.

V.�� 47.4 – �� Uso em precipitação de selenatos, selenitos e teluratos20,42 Dissolvem-se 10 g de nitrato mercuroso (muito tóxico, oxidante; disp. L) em 10 mL de HNO3 (d: 1,40)� �(oxidante, corrosivo; disp. N) e �� 100 mL de água.

V.�� 48 – REAGENTE DE DITTMAR �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 1) Dissolve-se pequena quantidade de KI (disp. N) e NaNO2 (oxidante, tóxico; disp. N)� em �� ácido �� clorídrico concentrado (�corrosivo; disp. N)�. 2) Passa-se gás cloro (tóxico, oxidante; disp K) em solução aquosa de iodo (praticamente insolúvel). Estas soluções reagem com os alcalóides formando precipitados amarelos ou marrons.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 49 – SOLUÇÃO DE DOCTOR �� Uso em determinação qualitativa de gasolina Dissolvem-se cerca de 125 g de NaOH (�corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� 1 litro de água, adicionam-se 60 g de litargírio (PbO) (�tóxico; disp. O)� e �� agita-se vigorosamente durante cerca de 15 minutos. Deixa-se decantar no mínimo durante 24 horas, agitando-se de vez em quando e filtra-se por amianto (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ). Conserva-se bem vedado e filtra-se na �� hora de usar. Usa-se esta solução junto com enxofre seco �(irritante; disp. B)�.

V.�� 50 – REAGENTE DE DODSWORTH-LYONS �� V.�� 50.1 – �� Uso em determinação qualitativa de formaldeído em álcool42 Solução (A): Dissolvem-se 30 mg de sulfato férrico amoniacal (irritante; disp. L) em 1 mL de água destilada e adiciona-se H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N)� até �� completar 100 mL. Solução (B): Dissolve-se 0,1 g de albumina de ovo seca em 10 mL de água.

V.�� 50.2 – Método �� de determinação

Adicionam-se 0,3 mL de solução (B) em 10 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D) a �� ser examinado e agita-se bem. Em seguida, coloca-se cuidadosamente sobre esta solução menos de 1 mL da solução (A) usando pipeta. Haverá formação de anel azul na junção dos dois líquidos na presença de formaldeído (tóxico, cancerígeno; disp. A).

V.�� 51 – REAGENTE DE DOHMÊE �� V.�� 51.1 – Uso �� em precipitação de albumina42

V.51.1.1 – Dissolvem-se 0,5 g de ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K), 1 g de ácido tricloroacético (corrosivo; disp. A) e 2,5 g de ácido cítrico (irritante, redutor; disp. A) em água e leva-se a 100 mL.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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V.51.1.2 – Dissolve-se 1 g de ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K), 1 g de ácido tricloroacético (�corrosivo; disp. A) e �� 10 mL de ácido �� acético glacial (corrosivo; disp. C) em água e leva-se a 100 mL.

V.�� 52 – REAGENTE DE DUDLEY �� Uso em determinação qualitativa de glicose42 Dissolvem-se 5 g de subnitrato de bismuto (irritante, tóxico) na mínima quantidade possível de HNO3 (oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� adiciona-se o mesmo volume de ácido acético (corrosivo; disp. C).�� Em seguida, adiciona-se 10 vezes seu volume em água e filtra-se, se necessário. Esta solução reage com solução fortemente alcalina de glicose por aquecimento tornando-se cinza ou preta.

V.�� 53 – REAGENTE DE DUYK �� Uso em determinação qualitativa de glicose42 Misturam-se as seguintes soluções: a) 25 mL de solução aquosa de sulfato de níquel (�cancerígeno; disp. L) a 20%. b) 20 mL de solução aquosa de NaOH a 25%. c) 50 mL de solução aquosa de ácido tartárico a 6%. Esta solução reage com glicose por aquecimento passando de verde a marrom ou eventualmente torna-se preta.

V.�� 54 – REAGENTE DE DWYER-MURPHY �� Uso em determinação qualitativa de Cu(II) Misturam-se 20 mL de solução de tiocianato de amônio a 5% com 18,6 g de anilina (muito tóxico, cancerígeno; disp. C) e adiciona-se HCl 5N até que a emulsão fique transparente. Em seguida, adicionam-se 3 a 4 gotas de anilina (muito tóxico, cancerígeno; disp. C) e dilui-se com água até 100 mL. Finalmente, goteja-se álcool até que a solução fique transparente. 1 a 3 gotas desta solução devem ser dissolvidas em 5 mL de água sem turvação. Esta solução reage com cobre(II) formando um precipitado (ou coloração) marrom-amarelado.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 55 – SOLUÇÃO DE EDER �� Uso em medida de intensidade de luz15 Solução (A): Dissolvem-se 4 g de oxalato de amônio (irritante; disp. A) em 100 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 2,5 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 50 mL de água. Misturam-se as soluções (A) e (B). Cloreto mercuroso branco (tóxico, irritante; disp. O) é formado pela ação da luz sobre esta solução. Assim, pode-se determinar a intensidade da luz medindo-se a quantidade de cloreto mercuroso gerado ou a quantidade de gás carbônico formado segundo a reação: 2HgCl2 + (NH4)2C2O4 = Hg2Cl2(s) + 2NH4Cl + 2CO2(g)

V.�� 56 – REAGENTE DE EICHLER �� Uso em determinação qualitativa de aminas primárias e sais diazotados42 Dissolvem-se 2 g de resorufina (forte oxidante; disp. A) e 2 g de carbonato de sódio (�irritante; disp. N)� em �� 1 litro de água. ��

V.�� 57 – REAGENTE DE ELLRAM �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides e resinas42 Dissolve-se 1 g de vanilina (�irritante; disp. A)� em �� 100 g de H �2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

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V.�� 58 – SOLUÇÃO DE ERDMANN �� Uso em determinação colorimétrica qualitativa de alcalóides15,42

Adiciona-se 1 mL de HNO3 diluído em 60 mL de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� mistura-se bem. Esta solução reage com alcalóides gerando substâncias coloridas de acordo com a seguinte relação: Morfina Brucina Tebaína Digitalina Papaverina

avermelhado vermelho que passa a amarelo vermelho sangue marrom que passa a vermelho violeta

V.�� 59 – REAGENTE DE FEDER �� Uso em determinação qualitativa de aldeídos42 Dissolve-se 1 g de tiossulfato de sódio (irritante; disp. N) e 0,8 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� 10 mL de água. �� Em seguida, adiciona-se esta solução em 10 mL de solução de cloreto mercúrico (muito tóxico) a 2%. Esta solução turva-se imediatamente na presença de aldeídos.

V.�� 60 – SOLUÇÃO DE FEHLING �� Uso em análise de açúcar15,42 Solução (A): Dissolvem-se 34,65 g de sulfato de cobre �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� água �� e leva-se a 500 mL. Solução (B): Dissolvem-se 173 g de sal de Rochelle (tartarato de potássio e sódio) (disp. A) e 125 g de KOH (�corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� água destilada e dilui-se a 500 mL. Misturam-se as soluções (A) e (B) na hora de usar. 10 mL desta solução reduzem completamente as seguintes quantidades de açúcar:

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Manual de soluções, reagentes & solventes Substâncias Glicose Açúcar invertido Galactose Frutose Lactose Maltose

Quantidades (g) 0,04730 0,0494 0,0511 0,05144 0,06760 0,07780

V.�� 61 – REAGENTE DE FLEMING �� V.�� 61.1 – Uso �� em determinação qualitativa de cisteína42 Solução A: Dissolvem-se 0,2 g de cloridrato de N,N-dimetil-p-fenilenodiamina (muito tóxico, irritante; disp. A) em 100 mL de água. Solução B: Dissolve-se 1 g de cloreto férrico (irritante, corrosivo) em 20 mL de água.

V.�� 61.2 – Método �� de determinação Mistura-se 1 mL da solução a ser examinada com 0,5 mL de solução A e, então, adiciona-se uma gota de solução B. Haverá formação de uma coloração azul profunda na presença de cisteína.

V.�� 62 – SOLUÇÃO DE FOLIN-McELLROY �� Uso em determinação qualitativa de glicose15,42 Dissolvem-se 100 g de pirofosfato de sódio (Na2P2O7·10H2O) (irritante; disp. N), 30 g�� de fosfato dissódico �� (Na2HPO4·12H2O) (irritante; disp. N) e 50 g de carbonato de sódio anidro (irritante; disp. N) em 1 litro de água. Adiciona-se, então, uma solução de sulfato de cobre (�tóxico, irritante; disp. L)� (13 �� g dissolvidas em 200 mL de água) �� agitando-se continuamente. Esta solução é tão sensível ou mais que o reagente de Benedict (pág. 313).

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V.�� 63 – SOLUÇÃO DE FRANKEL �� Uso em cultura de fungos15 Dissolvem-se 4 g de aspartato de sódio [CHCH2(NH2)(CO2Na)2], 5 g de NaCl, 6 g de lactato de amônio [CH3CH(OH)CO2NH4] (irritante) e 2 g de mono-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N) em 1 litro de água.

V.�� 64 – REAGENTE DE FRANZEN �� Uso em absorção de oxigênio em análise de gás42 Dissolvem-se 50 g de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) em 250 mL de água e adiciona-se solução de NaOH (30 g de NaOH - corrosivo, tóxico; disp. N - dissolvidos em 40 mL de água).

V.�� 65 – SOLUÇÃO DE FRAUDE �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 Dissolvem-se 25 g de ácido perclórico (�oxidante, corrosivo; disp. N)� em �� 100 mL de água. Esta solução reage com os alcalóides dando várias colorações características.

V.�� 66 – SOLUÇÃO DE FREMMING �� Uso em tingimento de fungos15 Misturam-se 15 mL de solução de tetróxido de ósmio (OsO4: muito tóxico, irritante; disp. O)� a �� 1%, 4 mL de solução de ácido �� crômico (�muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)� a �� 2% e 1 mL de �� ácido acético �� glacial (corrosivo; disp. C). Esta solução reage com uma gota de óleo e torna-se marrom escura.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 67 – REAGENTE DE FR�� Ö�� HDE Uso em determinação colorimétrica qualitativa de alcalóides42 Dissolve-se 0,1 g de molibdato de sódio (�irritante; disp. J)� em �� 100 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 68 – REAGENTE DE GANASSINI �� Uso em determinação qualitativa de H2S em gás42 Dissolvem-se 1,25 g de molibdato de amônio (�tóxico, irritante; disp. J)� em 50 mL de água e adiciona-se solução de tiocianato de potássio (irritante; disp. N) (2,5 g dissolvidos em 45 mL de água). Em seguida, adicionam-se 5 mL de HCl concentrado (�corrosivo; disp. N)�� . Se a solução tornar-se vermelha, adiciona-se pequena quantidade de ácido oxálico �(corrosivo, tóxico; disp. J)�� , até que a solução fique verde-amarelada. Usa-se o papel de filtro umedecido nesta solução e expõe-se à corrente de gás a ser analisada. Haverá formação de uma coloração violeta intensa na presença de H2S (tóxico, fétido).

V.�� 69 – REAGENTE DE GERMUTH �� V.�� 69.1 – Uso �� em determinação de nitritos20,42

Solução A: Dissolve-se 1 g de ácido sulfanílico (irritante; disp. A) em pequena quantidade de água quente, esfria-se e dilui-se com água até 100 mL. Solução B: Dissolvem-se 5,25 g de N,N-dimetil-a-naftilamina (disp. A) em 1 litro de solução metanólica (95%) (tóxico, inflamável; disp. D) de ácido acético 4N.

V.�� 69.2 – Método �� de determinação

Acidula-se a solução a ser examinada com H2SO4 (�oxidante, corrosivo; disp. N) �� e adicionam-se 2 a 3 mL de solução A. Deixa-se decantar durante 2 a 3 minutos e adiciona-se pequena quantidade de solução B. Forma-se uma coloração roxo-avermelhada.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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V.�� 70 – REAGENTE DE GIEMSA �� Uso em determinação qualitativa de quinina42 Preparam-se as seguintes soluções: Solução (A): Dissolvem-se 27 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 1500 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 10 g de iodeto de potássio (disp. N) em 50 mL de água. Misturam-se as duas soluções e adicionam-se 2 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C). Esta solução reage com a solução que contém quinina ficando opalescente.

V.�� 71 – REAGENTE DE GIES �� Uso em determinação qualitativa de proteínas Adicionam-se 25 mL de solução de sulfato cúprico a 3% em 1 litro de solução de KOH a 10%. Esta solução reage com as proteínas adquirindo coloração rosa-violeta a roxo-violeta.

V.�� 72 – REAGENTE DE GIRI �� V.�� 72.1 – Uso �� em determinação qualitativa de vitamina C42 Preparam-se as seguintes soluções: Solução (A): Dissolvem-se 0,6 g de ferricianeto de potássio (irritante) em 100 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 10 g de ácido tricloroacético (corrosivo; disp. A) em 90 mL de água. Solução (C): Dissolvem-se 2,5 g de molibdato de amônio (�tóxico, irritante; disp. J)� em �� 100 g de H �2SO4 5N.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 72.2 – Método �� de determinação Misturam-se 0,5 mL de solução (B) com 0,5 mL de solução (A) e adiciona-se 1 mL de solução a ser examinada. Mistura-se bem e adiciona-se 1 mL de solução (C). Deixa-se decantar durante 3 minutos. Haverá formação de precipitado marrom-avermelhado na presença de vitamina C.

V.�� 73 – REAGENTE DE GMELIN �� Uso em determinação qualitativa de corante de bílis15 Adicionam-se 2 a 3 gotas de ácido nítrico fumegante (�oxidante, corrosivo; disp. N) �� ou �� ácido �� nitroso em 2 a 3 mL de �� ácido �� nítrico a 25%. Prepara-se na hora de usar. Acidifica-se a amostra com ácido clorídrico, umedece-se o papel de filtro e goteja-se, então, a solução acima preparada. O papel de filtro ficará esverdeado se estiver presente o corante de bílis.

V.�� 74 – REAGENTE DE GOLDSTEIN �� Uso em determinação de glicogênio42 Dissolvem-se 2 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� e �� 6 g de �� iodeto de potássio (disp. N) em 120 mL de água.� Esta solução reage com glicogênio formando uma coloração marrom intensa.

V.�� 75 – AGAR-AGAR DE GORODOKOWA �� Uso em formação de esporângio15 Misturam-se 0,25 g de glicose, 1 g de peptona, 1 g de extrato de carne, 0,5 g de NaCl e 1 a 2 g de agar-agar com 100 mL de água.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

V.�� 76 – REAGENTE DE GRAFE �� Uso em determinação qualitativa de formaldeído Dissolve-se 1 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) em 100 g de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N). �� Esta solução reage com formaldeído, formando um anel ou uma zona verde.

V.�� 77 – REAGENTE DE GRANDMOUGIN-HAVAS �� Uso em determinação titulométrica de corante de azo42 Deixa-se ferver 1 litro de água durante 2 a 3 minutos e esfria-se. Em seguida, adicionam-se 3 g de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) e 5 mL de solução de NaOH.

V.�� 78 – REAGENTE DE GREISS �� 15 Dissolvem-se 25 g de hexanitritocobaltato de sódio (Na3[Co(NO2)6]) (irritante) em 150 mL de solução de nitrito de sódio (�oxidante, tóxico; disp. N)� (50 �� g de NaNO2) e adicionam-se 5 mL de solução de nitrato de prata (muito tóxico, oxidante; disp. P)� (3 �� g de AgNO3 dissolvidas), agitando-se continuamente. Em seguida, passa-se ar nesta solução, a frio, durante 5 minutos e conserva-se a temperatura entre 4 a 6 °C. Prepara-se, de preferência, na hora de usar.

V.�� 79 – REAGENTE DE GRIESS-ROMIJIN �� V.�� 79.1 – Uso �� em determinação qualitativa de nitrato (NO3–)15

Mistura-se 1 g de a-naftilamina (irritante; disp. A), 1 g de ácido sulfanílico (irritante; disp. A) e 1,5 g de zinco em pó (inflamável; disp. P) num almofariz.

V.�� 79.2 – Uso �� em determinação qualitativa de NO2– 15

Misturam-se 1 g de a-naftilamina (irritante; disp. A), 10 g de ácido sulfanílico (irritante; disp. A) e 89 g de ácido tartárico em pó (irritante; disp. A).

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Manual de soluções, reagentes & solventes

Este reagente é, também, chamado reagente de G. R. e examina-se antes de usar com o seguinte método: adicionam-se 0,03 g de reagente em 10 mL de água e observa-se a sua coloração. Refere-se à solução de a-naftilamina (pág. 206). Para conservar, coloca-se em vidro escuro, tampa-se bem para evitar o contato com o ar e deixa-se em lugar escuro e fresco.

V.�� 80 – REAGENTE DE GRIGNARD �� Uso em síntese de química orgânica15 Transferem-se 4,5 g de fita de magnésio (inflamável), previamente lavada com ácido acético diluído e álcool, 50 g de éter iso-amílico ([(CH3)2CH CH2CH2]2O (inflamável; disp. C) e 18 g de iodeto de metila (CH3I) (muito tóxico, cancerígeno; disp. A) para um balão de fundo redondo de 150 mL, adapta-se um condensador de refluxo e um tubo de vidro para introduzir gás nitrogênio (a ponta do tubo deve atingir o fundo do balão). Em seguida, adiciona-se pequena quantidade de iodo (corrosivo, irritante; disp. P)� para �� acelerar a reação de formação de �� iodeto de alquila e magnésio (RMgI). Adapta-se um tubo de CaCl2 (irritante; disp. O) na saída do condensador e aquece-se vagarosamente em banho-maria, para que a reação seja lenta, durante 30 minutos. Resfria-se até 30°C, elimina-se o iodeto de metila (muito tóxico, cancerígeno; disp. A) pela�� passagem �� de gás �� nitrogê�� nio durante 30 minutos, e filtra-se a vácuo, sob atmosfera de N2, num funil de vidro sinterizado previamente secado a 110°C. Transfere-se a solução filtrada para um frasco de Claisen e elimina-se completamente o iodeto de metila a vácuo em corrente de gás nitrogênio, mantendo-se a temperatura a 50°C durante 30 minutos. Conserva-se esta solução sob atmosfera de N2.

V.�� 81 – REAGENTE DE GROSSMANN �� Uso em determinação quantitativa de Co(II), Ni(II) e Cu(II)15,20 Prepara-se uma solução alcoólica a 2% ou solução aquosa a 5-10% de guanil-uréia [NH2C(NH)NHCONH2]2·H2SO4·2H2O. Por adição desta solução a soluções contendo cobre(II), níquel(II) e cobalto(II) e em presença de sacarose, temos as seguintes colorações:

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V – Reagentes segundo nomes dos autores cobre(II) níquel(II) cobalto(II)

marrom amarela vermelha

Essas reações apresentam aproximadamente o mesmo grau de coloração que com solução de dimetilglioxima (pág. 228).

V.�� 82 – REAGENTE DE GROTE �� Uso em determinação qualitativa de enxofre em compostos orgânicos42 Dissolvem-se 0,5 g de nitroprussiato de sódio (muito tóxico; disp. S) em 10 mL de água e adicionam-se 0,5 g de cloridrato de hidroxilamina (corrosivo; disp. A) e 1 g de bicarbonato de sódio. Ao terminar a formação de gás, adicionam-se 2 gotas de bromo (�muito tóxico, oxidante; disp. J)�� , filtra-se a solução escura e leva-se a 25 mL. Esta solução reage com compostos de enxofre formando uma coloração roxo-avermelhada dentro de 10 minutos.

V.�� 83 – REAGENTE DE GUERIN �� Uso em determinação qualitativa de Se(III) e Se(V)42 Dissolvem-se 10 g de nitrato mercúrico (muito tóxico, oxidante; disp. L) em 10 mL de HNO3 (oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� 100 mL de água. �� Esta solução reage com ácido selênico e selenitos solúveis formando precipitado cristalino.

V.�� 84 – REAGENTE DE HALDEN �� V.�� 84.1 – Uso �� em determinação qualitativa de vitamina D42 Preparam-se as seguintes soluções: Solução (A): Dissolve-se 0,1 g de pirogalol (tóxico, irritante; disp. A) em 100 g de álcool absoluto (�tóxico, inflamável; disp. D)�. Solução (B): Dissolvem-se 10 g de cloreto de alumínio anidro (corrosivo; disp. N) em 110 mL de álcool.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 84.2 – Método �� de determinação

Dissolve-se vitamina D em benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) ou clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) e adicionam-se cerca de 10 gotas de solução (A). Deixa-se concentrar esta solução, por aquecimento em banho-maria, até cerca de 0,3 mL e adicionam-se 3 gotas de solução (B). Haverá formação de uma coloração violeta na presença de vitamina D, porém, os óleos e as gorduras devem ser previamente separados por saponificação.

V.�� 85 – REAGENTE DE HALPHEN �� Uso em determinação qualitativa de óleo de algodão42 Dissolve-se 1 g de enxofre (�irritante, inflamável; disp. B)� em �� 100 mL de dissulfeto de carbono (CS2) �(tóxico, inflamável; disp. D)�� . Esta solução reage com óleo de algodão por aquecimento formando uma coloração vermelha.

V.�� 86 – REAGENTE DE HANSEN �� V.�� 86.1 – Uso �� em determinação qualitativa de amônio42 Preparam-se as seguintes soluções: Solução A: Dissolvem-se 2 g de timol (irritante; disp. A) em 10 mL de solução de NaOH 2N e 90 mL de água. Solução B: Misturam-se 100 mL de solução de bromo (�muito tóxico, oxidante; disp. J)� com �� 35 mL de solução de NaOH 2N.

V.�� 86.2 – Método �� de determinação Mistura-se 1 mL de solução (A) com 1 mL de solução (B) e 5 mL de solução fracamente alcalina ou neutra a ser analisada. Deixa-se decantar durante 20 minutos. Haverá formação de uma coloração de azul a verde na presença de amônio.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

V.�� 87 – SOLUÇÃO DE HANTSH �� Uso em tingimento15 Misturam-se 40 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , 20 mL de água �� e 8 mL de glicerina (irritante; disp. A).

V.�� 88 – SOLUÇÃO DE HANUS �� Uso em determinação de índice de iodo de óleo e gordura42 Dissolvem-se 13,2 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�� , pouco a pouco, em cerca de 750 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) a quente e, separadamente, dissolvem-se 3 mL de bromo líquido �(muito tóxico, oxidante; disp. J)� em �� 250 mL de água. �� Em seguida, determinamse as concentrações das duas soluções usando-se iodeto de potássio e solução padrão de tiossulfato de sódio 0,1 N. Calcula-se a quantidade de solução de bromo que deve ser acrescentada à de iodo para dobrar o teor em haletos. 8,31 g de bromo são necessários para 13,2 g de iodo.

V.�� 89 – SOLUÇÃO DE HAYDUCK �� Uso em cultura de fungos15 Solução (A): Dissolvem-se 100 g de sacarose e 2,5 g de asparagina [C2H3(NH2)(CO2H)CONH2] (disp. A) em 1 litro de água. Solução (B): Dissolvem-se 50 g de mono-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N) e 17 g de sulfato de magnésio (disp. N) em 1 litro de água. Misturam-se 100 mL de solução (A) e 22 mL de solução (B) na hora de usar.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 90 – REAGENTE DE HAYEM �� Uso em determinação quantitativa de eritrocita15,42 Dissolvem-se 5 g de sulfato de sódio (irritante; disp. N), 0,5 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) e 1 g de cloreto de sódio (irritante; disp. N) em 200 mL de água.

V.�� 91 – REAGENTE DE HECZKO �� Uso em determinação de manganês42 Adicionam-se 55 g de P2O5 (corrosivo; disp. N) e 12 mL de H2O2 a 30% (oxidante, corrosivo; disp. J) em �� 500 mL de água �� e adiciona-se pequena quantidade de ácido fosfórico a 85% �(corrosivo; disp. N)�� . Resfria-se com água durante a preparação desta solução.

V.�� 92 – SOLUÇÃO DE HEHNER �� Uso em identificação de fibra15 Solução (A): Dissolve-se 1 g de iodeto de potássio (disp. N) em 100 mL de água e deixa-se saturar com iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�. Solução (B): Adicionam-se 30 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N) �� em solução mista de 20 mL de �� glicerina �(irritante; disp. A) e 10 mL de água.�� Conservam-se separadamente as duas soluções. �� Trata-se a fibra com a solução (A), elimina-se o excesso e,�� após um minuto, adiciona-se a solução (B). Haverá aparecimento das seguintes cores: Coloração Verde Azul não dão coloração

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Fibras Algodão Linho Lã e seda

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

V.�� 93 – SOLUÇÃO DE HEIDENHAIN �� 42 Dissolvem-se 2,5 g de alúmen férrico [FeK(SO4)2·12H2O] em 100 mL de água e goteja-se pequena quantidade de solução de hidróxido de amônio (corrosivo, tóxico; disp. N).

V.�� 94 – REAGENTE DE HENLE �� Determinação qualitativa de água em solventes orgânicos42 Misturam-se 27 g de fita de alumínio (inflamável) e 0,2 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) com 276 g de álcool absoluto (tóxico, inflamável; disp. D)� e �� aquece-se num �� frasco com condensador de refluxo até que a mistura cristalize. Elimina-se o álcool a 210°C e aquece-se o resíduo a 340°C até a temperatura baixar a 330°C. Esfria-se o material obtido e deixa-se dissolver em 1 litro de xileno anidro �(irritante, inflamável; disp. D)�� . Filtra-se e conserva-se a solução filtrada em vidro bem vedado. Esta solução reage com água, precipitando o hidróxido de alumínio (irritante; disp. O).

V.�� 95 – SOLUÇÃO DE HENNBERG �� V.�� 95.1 – Uso �� em cultura de fungos do ácido acético15 Dissolvem-se 30 g de glicose, 10 g de peptona, 1 g de fosfato ácido de cálcio (irritante; disp. N), 10 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C), 50 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , 1 g de mono-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N) e 1 g de sulfato de magnésio (disp. N) em 1 litro de água.

V.�� 95.2 – Uso �� em cultura de fungos e fermentos15

Dissolvem-se 150 g de sacarose, 3 g de asparagina (disp. A), 2 g de sulfato de magnésio (disp. N) e 5 g de di-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N) em 1 litro de água.

V.�� 95.3 – Uso �� em cultura de mofos15 Dissolvem-se 100 g de glicose, 10 g de peptona, 2 g de fosfato de amônio (irritante; disp. N), 0,5 g de sulfato de magnésio (disp. N), 0,1 g de cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e 2 g de nitrato de potássio (oxidante, irritante; disp. N) em 1 litro de água.

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V.�� 96 – SOLUÇÃO CORANTE DE HERZBERG �� Uso em identificação de polpa15 Solução (A): Dissolvem-se 50 g de cloreto de zinco �(tóxico, irritante; disp. L)� fundido �� em 25 mL de água, �� e regula-se sua densidade relativa a 1,8 (28°C). Solução (B): Dissolvem-se 5,25 g de KI (disp. N) e 0,25 g de I2 �(corrosivo, irritante; disp. P) em �� 12,5 mL de água. �� Misturam-se as soluções (A) e (B) agitando-se continuamente, vedase o frasco e deixa-se decantar em lugar escuro durante uma noite.� Pipeta-se a parte límpida e conserva-se num vidro preto. Esta solução tinge da seguinte maneira: Polpa sulfato Polpa sulfito Fibra de estopa

azul escuro azul claro vermelho

Esta solução tem eficiência durante duas semanas.

V.�� 97 – AGAR-AGAR DE HESS �� Uso em cultura de bactérias15 Dissolvem-se 4,5 g de agar-agar seco em 500 mL de água por aquecimento. Dissolvem-se separadamente 10 g de peptona, 5 g de extrato de carne e 8,5 g de NaCl (irritante; disp. N) em 500 mL de água por aquecimento. Misturam-se as duas soluções, deixa-se ferver durante 30 minutos e completa-se a água que evaporou. Filtra-se usando pano de algodão. Esta solução deve manter o pH = 7 e conserva-se em recipiente vedado e refrigerado, após a esterilização em autoclave a 15 lbs durante 15 minutos.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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V.�� 98 – REAGENTE DE HEYN-BAUER �� Uso em precipitação de S2–, Se2– e Te2– em cobre42 Dissolvem-se 25 g de acetato de cádmio (cancerígeno; disp. L) em 1 litro de ácido acético diluído (1:4). Esta solução reage com S2–, Se2– e Te2– formado após tratamento prévio do cobre com solução de KCN gerando os seguintes precipitados: Sulfeto Seleneto Telureto

amarelo vermelho-alaranjado cinza escuro

V.�� 99 – REAGENTE DE HICK �� V.�� 99.1 – Uso �� em identificação de resinas42 Preparam-se as seguintes soluções: Solução (A): Dissolvem-se 10 mL de fenol �(muito tóxico, corrosivo; disp. A)� em �� 20 mL de tetracloreto de carbono (�tóxico, cancerígeno; disp. B;�� N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.�� )�. Solução (B): Dissolvem-se 5 mL de bromo �(muito tóxico, oxidante; disp. J)� em �� 20 mL de tetracloreto de carbono (�tóxico, cancerígeno; disp. B;�� N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.�� )�.

V.�� 99.2 – Método �� de determinação Dissolve-se a resina a ser identificada na solução (A) e expõe-se aos vapores da solução (B). Haverá formação de uma coloração característica.

V.�� 100 – REAGENTE DE HIRSCHSOHN �� V.�� 100.1 – Uso �� em determinação qualitativa de óleo de algodão42

Dissolve-se 1 g de ácido tetracloroáurico (�corrosivo; disp. P)� em �� 150 mL de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B).

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Manual de soluções, reagentes & solventes

Esta solução reage com óleo de algodão, formando uma coloração vermelha.

V.�� 100.2 – Uso �� em determinação qualitativa de óleos voláteis42

V.100.2.1 – Adicionam-se 2 a 4 gotas de solução de cloreto férrico em 95 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)� e �� mistura-se bem. V.100.2.2 – Dissolve-se 0,1 g de fucsina (cancerígeno; disp. A) em 1 litro de água e passa-se gás SO2 (�irritante, corrosivo) até �� que a solução fique incolor. Estas soluções reagem com vários óleos voláteis dando reações coloridas.

V.�� 101 – REAGENTE DE HOHNEL �� Uso em identificação de seda42 Adicionam-se 50 mL de água em 50 mL de solução saturada de ácido crômico (�muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)�. Este reagente dissolve a seda dentro de 30 segundos.

V.�� 102 – REAGENTE DE HOLL �� Uso em determinação qualitativa de óleo de pinho em óleo de terebintina42 Dissolvem-se 0,2 g de cloreto férrico (irritante, corrosivo) e 0,5 g de ferricianeto de potássio (irritante) em 250 mL de água. Esta solução reage com óleo de pinho formando turvação azul.

V.�� 103 – REAGENTE DE HOPKINS-COLE �� Uso em precipitação de triptofano42 Dissolvem-se 10 g de sulfato mercúrico (muito tóxico; disp. L) em 90 g de H2SO4 a 5%. Esta solução precipita quantitativamente o triptofano.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

V.�� 104 – REAGENTE DE HOSHIDA �� Uso em determinação qualitativa de morfina42 Dissolvem-se 0,3 g de molibdato de sódio (�irritante; disp. J)� e �� 0,5 mL de formaldeído (tóxico, cancerígeno; disp. A) em 60 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�. Esta solução reage com morfina dando uma coloração violeta que passa a azul-violeta e finalmente a verde.�� A reação com pseudomorfina também gera a cor violeta, mas passa a azul-esverdeada.

V.�� 105 – SOLUÇÃO DE HUBER �� Uso em determinação qualitativa de ácidos minerais livres42 Dissolve-se pequena quantidade de ferrocianeto de potássio (irritante) e molibdato de amônio (�tóxico, irritante; disp. J)� em �� água. �� Esta solução forma precipitado amarelo-esverdeado a marrom-escuro em presença de ácidos minerais livres, porém, o ácido bórico e o ácido arsenioso não dão precipitados.

V.�� 106 – SOLUÇÃO DE H�� Ü�� BL V.�� 106.1 – Uso �� em determinação quantitativa de ácidos insaturados em gorduras42 Dissolvem-se 5,2 g de iodo �(corrosivo, irritante; disp. P)� e �� 6 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 200 mL de álcool a 95% �(tóxico, inflamável; disp. D)�� .�� As �� gorduras �� insaturadas �� descoram a solução.

V.�� 106.2 – �� Uso em determinação de índice de iodo de óleos e gorduras42 Solução (A): Dissolvem-se 25 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� em �� 500 mL de álcool a 90% (�tóxico, inflamável; disp. D)�. Solução (B): Dissolvem-se 30 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) em 500 mL de álcool a 90%. Misturam-se as duas soluções e deixa-se decantar durante 12 a 24 horas.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 107 – REAGENTE DE ILOSVAY �� Uso em determinação qualitativa de acetileno15 Adiciona-se 1 g de nitrato de cobre [Cu(NO3)2·3H2O] (oxidante, irritante; disp. L) �� e 3 g de cloridrato de hidroxilamina (NH ��2OH·HCl) (corrosivo; disp. A) em 40 mL de solução de (corrosivo, tóxico; disp. N) a 20%, agita-se bem e dilui-se com água até completar 50 mL. Mergulha-se papel de filtro nesta solução e deixa-se em contato com o gás acetileno (inflamável). O papel de filtro torna-se vermelho pela formação de Cu2C2 (Cuidado! EXPLOSIVO). Pode-se conservar esta solução durante diversos dias.

V.�� 108 – REAGENTE DE IWANOW �� Uso em determinação qualitativa de chumbo em água42 Dissolvem-se 2 g de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) em 100 mL de água. Prepara-se na hora de usar. Esta solução reage com chumbo(II) em água dando uma turvação branca, porém, a presença de Zn(II), Ba(II) e outros metais interfere na reação.

V.�� 109 – REAGENTE DE JAFFE �� Uso em determinação qualitativa de Bi(III) e Sb(III)42 Dissolvem-se 8 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� em �� 100 mL de trietanolamina (�irritante; disp. A)�. Esta solução reage com Bi(III) e Sb(III) em meio ácido (HCl) dando precipitados de cor escarlate (Bi(III)) e amarelo-puro (Sb(III)).

V.�� 110 – REAGENTE DE JANNASCH �� Uso como oxidante para decomposição de compostos orgânicos42 Mistura-se peróxido de hidrogênio �(oxidante, corrosivo; disp. J)� (H ��2O2) a 15-20% com HNO3 a 65% (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

V.�� 111 –� �� REAGENTE DE JAWAROWSKI �� V.�� 111.1 – Uso �� em determinação qualitativa de alcalóides42

Dissolvem-se 0,3 g de vanadato de sódio (irritante; disp. Q) em 10 mL de água quente, esfria-se e mistura-se com solução de sulfato cúprico (tóxico, irritante; disp. L)� (0,2 �� g dissolvidos em 100 mL de água). �� Em seguida, goteja-se ácido acético (corrosivo; disp. C) até que o precipitado formado se dissolva e filtra-se. Esta solução reage com os alcalóides formando precipitados.

V.�� 111.2 – Uso �� em determinação qualitativa de amônio42

Dissolvem-se 2 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L), 2 g de carbonato de sódio �(irritante; disp. N)� e �� 8 g de cloreto de sódio (irritante; disp. N) em 60 mL de água.

V.�� 111.3 – Uso �� em determinação de albumina em urina42

Dissolvem-se 2 g de molibdato de amônio (�tóxico, irritante; disp. J)� e �� 8g de ácido cítrico em 80 mL de água.

V.�� 112 – REAGENTE DE JODLBAUER �� Uso em determinação de nitrogênio42 Dissolvem-se 50 g de fenol (�muito tóxico, corrosivo; disp. A)� em �� H �2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)� até �� completar 100 mL.

V.�� 113 – REAGENTE DE JORISSEN �� Uso em determinação qualitativa de glicosídeos e alcalóides42 Dissolvem-se 2 g de cloreto de zinco fundido (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� 60 mL de HCl concentrado (�corrosivo; disp. N)� e �� 60 �� mL de água. �� Este reagente gera manchas coloridas por aquecimento até a secura com alcalóides e glicosídeos.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

V.�� 114 – REAGENTE DE KARL FISCHER �� Uso em determinação quantitativa da água15,42 Dissolvem-se 8,47 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� em �� mistura de 66,7 mL de metanol PA (tóxico, inflamável; disp. D) e 26,9 mL de piridina desidratada (irritante; disp. C). Em seguida, adicionam-se vagarosamente 6,4 g de ácido sulfuroso líquido (SO2)� (irritante, � corrosivo)�� , esfriandose com água corrente. Se a amostra contiver acetona ou cetona, usa-se solução mista de 86 mL de piridina e 9 mL de metanol em substituição à mistura ácida descrita acima. Usa-se esta solução após a decantação por 1 a 2 dias.

V.�� 115 – REAGENTE DE KASTLE-CLARK �� Uso em determinação qualitativa de ácidos livres42 Dissolvem-se 0,153 g de iodeto de cianogênio (�muito tóxico, irritante; disp. K)� em �� água �� e dilui-se até 100 mL. Esta solução reage com ácidos livres em presença de iodeto de potássio e amido dando uma coloração azul.

V.�� 116 – REAGENTE DE KASTLE-MEYER �� Uso em determinação qualitativa de Cobre(II)15 Adicionam-se 2% de fenolftaleína e zinco em pó (tóxico, inflamável) em solução de hidróxido de potássio e aquece-se até perder a cor vermelha. Esta solução na presença de peróxido de hidrogênio (H2O2) fica vermelha quando reage com Cu2+ .

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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V.�� 117 – REAGENTE DE KENTMANN �� Uso em determinação qualitativa de formaldeído42 Dissolvem-se 10 g de cloridrato de morfina (irritante, tóxico) em 100 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�. Esta solução reage com formaldeído e forma uma coloração violetaavermelhada na camada superiora (aquosa) em 2 a 3 minutos.

V.�� 118 – REAGENTE DE KERBOSCH �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 Dissolvem-se 1,8 g de iodeto de cádmio (cancerígeno; disp. L) e 5 g de iodeto de césio (disp. N) em 100 mL de água. Esta solução reage com os alcalóides formando precipitados.

V.�� 119 – REAGENTE DE KHARICHKOV �� V.�� 119.1 – �� Uso em determinação qualitativa de bases orgânicas42 Solução (A): Dissolve-se pequena quantidade de ácido naftênico (irritante, inflamável) inativo ou ácido oléico em 100 mL de éter dietílico (irritante, inflamável; disp. D). Solução (B): Dissolvem-se 3 g de sulfato cúprico (�tóxico, irritante; disp. L) em �� 100 mL de água. ��

V.�� 119.2 – Método �� de determinação Misturam-se 4 mL de solução (A) com 2 mL de solução (B) e adiciona-se a base orgânica nesta solução mista. Haverá formação de uma coloração verde na camada etérea.

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V.�� 120 – SOLUÇÃO DE KLEIN �� V.�� 120.1 – �� Uso em separação de minerais por solução de alta densidade relativa42 Prepara-se a solução saturada de borotungstato de cádmio (2CdO·B2O3·9WO3·18H2O) (tóxico; cancerígeno). A densidade relativa desta solução é 3,28 g/mL.

V.�� 120.2 – Uso �� em determinação de nitratos42

Dissolvem-se 0,05 a 0,1 g de telúrio �(muito tóxico; disp. P)� em �� 5 mL de H2SO4 fumegante �(oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� adicionam-se 3 mL de H2SO4 a 95%. Esta solução vermelha perde a cor pela ação de metais.

V.�� 121 – REAGENTE DE KNAPP �� Uso em determinação quantitativa de glicose42 Adicionam-se 10 g de cianeto mercúrico (muito tóxico; disp. K) em 100 mL de solução de NaOH a 13,3% e dilui-se com água até 1 litro. Esta solução reage com glicose e precipita o mercúrio (muito tóxico; disp. P) (usa-se sulfeto como indicador). 1 mL desta solução equivale a 0,0025 g de glicose.

V.�� 122 – SOLUÇÃO DE KNOPP �� V.�� 122.1 – Uso �� em cultura de fermento15

Dissolvem-se 1 g de nitrato de cálcio (oxidante, irritante; disp. N), 0,12 g de cloreto de potássio (tóxico, irritante), 0,25 g de fosfato monopotássico (irritante; disp. N), 0,25 g de sulfato de magnésio (disp. N),� gotas �� de solução de cloreto férrico a 1% e certa quantidade de açúcar em 1 litro de água.

V.�� 122.2 – Uso �� em cultura de clorela15

Solução (A): Sulfato de magnésio (disp. N) 50 g/1 litro de água. Solução (B): Nitrato de potássio (oxidante, irritante; disp. N) 25 g/1 litro de água.

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Solução (C): Di-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N) 25 g/1 litro de água. Solução (D): Sulfato férrico (irritante, corrosivo) 2,8 g/1 litro de água. Misturam-se 100 mL das soluções (A), (B) e (C) e 1 mL da solução (D). Dilui-se com água até 1 litro. Esta�� solução tem as seguintes concentrações: MgSO4 0,04M; KNO3 0,025M; KH2PO4 0,018M e Fe2(SO4)3 0,000007M.

V.�� 123 – REAGENTE DE KORENMAN �� Uso em determinação de amônia livre em piridina42 Misturam-se as seguintes soluções: a) 10 mL de solução saturada de ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K). b) 10 mL de solução aquosa de sulfato cúprico a 0,1%. Esta solução reage com amônia formando um precipitado.

V.�� 124 – REAGENTE DE KRANT-DRAGENDORFF �� V.�� 124.1 – Uso �� em determinação qualitativa de hidrazona15 Adicionam-se, pouco a pouco, 4 g de nitrato de bismutila [BiO(NO3)·H2O] (irritante, tóxico) em 23,5 mL de ácido nítrico (d: 1,18) (�oxidante, corrosivo; disp. N) �� agitando-se continuamente e mistura-se, então, uma solução de iodeto de potássio (13,6 g de KI (disp. N) dissolvidos em 25 mL de água). Deixa-se decantar a solução vermelha-alaranjada em lugar fresco durante 2 horas, filtra-se o precipitado formado e lava-se com HCl 0,05 N. Juntam-se o filtrado e as águas de lavagem e dilui-se com água de modo a completar 200 mL. Conserva-se em lugar escuro. Pode-se usar esta solução substituindo a solução de iodo platinato de potássio (pág. 172).

V.�� 124.2 – Uso �� em precipitação de alcalóides15

Dissolvem-se 8 g de nitrato de bismutila [BiO(NO3)·H2O] (irritante, tóxico) em 20 mL de ácido nítrico (d: 1,18) �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� , adiciona-se solução aquosa concentrada de iodeto de potássio (contém

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29 g) até que o precipitado formado desapareça e filtra-se o KNO3 cristalizado (oxidante, irritante; disp. N) após o resfriamento. Dilui-se a solução filtrada com água de modo a completar 100 mL. Esta solução acidificada com ácido sulfúrico �(oxidante, corrosivo; disp. N) �� reage com alcalóides formando precipitado alaranjado.

V.�� 125 – REAGENTE DE KRAUT �� Uso em determinação de colina42 Dissolvem-se 27,2 g de KI (disp. N) em pequena quantidade de água e adiciona-se solução de subnitrato de bismuto (irritante, tóxico) [8 g dissolvidos em 20 g de HNO3 (d: 1,18) �(oxidante, corrosivo; disp. N)]��. Deixa-se decantar até que o nitrato de potássio (oxidante, irritante; disp. N) cristalize e filtra-se. Finalmente, dilui-se com água até completar 100 mL. Esta solução reage com colina, formando um precipitado vermelhotijolo.

V.�� 126 – REAGENTE DE LAILLER �� V.�� 126.1 – Uso �� em determinação de pureza de óleo de oliva42

Dissolvem-se 3 g de ácido crômico �(muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)� em �� 22 mL de água �� e dilui-se esta solução com 1/2 volume de HNO3 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 126.2 – Método �� de determinação Agitam-se 2 g do reagente com 8 g de amostra de óleo e deixa-se decantar. Se o óleo for suficientemente puro, solidificará dentro de 2 a 3 dias e ficará azul.

V.�� 127 – REAGENTE DE LASSAIGNE �� 15 Dissolvem-se 5 g de óxido de chumbo (PbO) (�tóxico; disp. O) �� em 100 mL de solução aquosa de NaOH a 5% por aquecimento.

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V.�� 128 – REAGENTE DE LEA �� Uso em determinação qualitativa de cianetos42 Dissolve-se 1 g de sulfato ferroso amoniacal (irritante; disp. L) e 1 g de nitrato de urânio (irritante) ou nitrato de cobalto �(oxidante, irritante; disp. L)� em �� 250 mL de água. �� Esta solução reage com os cianetos dando uma coloração vermelha na parte superficial de duas camadas.

V.�� 129 – REAGENTE DE LeROY �� Uso em determinação qualitativa de cloro livre em água42 Dissolve-se 1 g de hexametil-tri-p-aminotri-fenil-metano em 20 mL de HCl (1:1) e dilui-se com água até 100 mL. Adicionando-se algumas gotas desta solução em 1 litro de água forma-se uma coloração violeta em presença de cloro livre.

V.�� 130 – REAGENTE DE LEUCHTER �� V.�� 130.1 – Uso �� em determinação qualitativa de H2O2 42

Misturam-se 50 g de solução aquosa de cloreto de cobalto a 1% com 50 g de solução preparada pela dissolução de 0,8 g de bórax (disp. N) e 10 g de glicerol (irritante; disp. A) em 50 mL de água. Haverá uma coloração marrom ou formação de anel escuro na parte superficial das duas camadas.

V.�� 130.2 – Uso �� em determinação qualitativa de óleo de pinho ou óleo de terebintina42 Misturam-se as seguintes substâncias: Floroglucina Álcool Glicerina Água HCl a 25%

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0,30 g 3,00 g 7,50 g 3,75 g 15,00 g

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V.�� 131 – SOLUÇÃO DE LIEBEN �� Uso em determinação de acetona42 Dissolvem-se 3 g de KI (disp. N) e 2 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)� em água e leva-se a 50 mL. Esta solução reage com acetona em meio alcalino, formando um odor característico de iodofórmio.

V.�� 132 – REAGENTE DE LIEBIG �� Uso em determinação quantitativa de uréia42 Dissolvem-se 77,2 g de óxido mercúrico (muito tóxico; disp. O) em 16 g de ácido nítrico (d: 1,185; oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� deixa-se evaporar até obter um líquido xaroposo. Então, dilui-se com água até completar 1 litro. Esta solução reage com uréia em meio alcalino (NaOH) formando um precipitado. 1 mL desta solução equivale a 0,01 g de uréia.

V.�� 133 – REAGENTE DE LIEBERMANN �� V.�� 133.1 – Uso �� em determinação qualitativa de tiofeno em benzeno42 Adicionam-se 100 g de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N) em 6 mL de água (Adicione com cuidado. Libera muito calor) e dissolvem-se 8 g de nitrito de potássio �(oxidante, tóxico; disp. N) (Use a capela. Libera gases tóxicos)�� . Deixa-se decantar e usa-se a solução límpida.

V.�� 133.2 – Método �� de determinação

Agita-se 1 mL do reagente com 10 mL de benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) a ser examinado. Haverá formação de uma coloração verde e finalmente azul em presença de tiofeno �(fétido, inflamável; disp. D)�.

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V.�� 134 – SOLUÇÃO DE LOCKE �� Uso fisiológico15,42 Prepara-se a solução aquosa de NaCl a 0,9%, CaCl2 a 0,024%, KCl a 0,042% e bicarbonato de sódio a 0,01-0,03%.

V.�� 135 – SOLUÇÃO DE LOCKE-RINGER �� Uso fisiológico15.42 Dissolvem-se 9 g de NaCl (irritante; disp. N), 0,42 g de KCl (disp. N), 0,14 g de CaCl2 (irritante; disp. O), 0,2 g de MgCl2 (disp. N), 0,5 g de NaHCO3 e 0,5 g de glicose em 1 litro de água.

V.�� 136 – REAGENTE DE LOOF �� Uso em determinação de arsênico42 Dissolvem-se 50 g de hipofosfito de sódio (irritante, redutor forte) em 100 g de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N) �� e filtra-se usando lã de vidro (irritante; dip. O). Esta solução reduz os compostos arsênicos (muito tóxico; disp. O) até arsênio metálico de cor marrom.

V.�� 137 – REAGENTE DE LUDWIG �� V.�� 137.1 – Uso �� em determinação quantitativa de ácido úrico42

Solução (A): Dissolvem-se 10 g de cloreto de magnésio (disp. N), 5 g de cloreto de amônio (irritante; disp. N) e 15 g de solução de hidróxido de amônio concentrada (�corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� água �� e leva-se a 100 mL. Solução (B): Dissolvem-se 26 g de nitrito de sódio �(oxidante, tóxico; disp. N)� em �� água e adiciona-se solução de hidróxido de amônio �(corrosivo, tóxico; disp. N)� até �� obtenção de solução límpida. Dilui-se com água �� e leva-se a 1 litro. Solução (C): Dissolvem-se 15 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� 10 g de NaOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� água e leva-se a 1 litro. Em

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seguida, deixa-se saturar 500 mL desta solução com H2S (tóxico, inflamável; disp.K) e, então, adicionam-se os 500 mL restantes da solução. Estas soluções reagem com solução amoniacal diluída de ácido úrico precipitando urato de magnésio branco.

V.�� 138 – REAGENTE DE LUND �� Uso em ensaio de mel42 Solução (A); Dissolvem-se 2 g de ácido fosfotungstênico �(corrosivo; disp. F)� em �� 20 g de H �2SO4 (�oxidante, corrosivo; disp. N)� (1:4) �� e 80 �� mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 0,5 g de ácido tânico (cancerígeno; disp. A) em 100 mL de água. A solução (A) é usada para precipitação de compostos nitrogenosos e a solução (B) é usada para precipitação de albuminóides.

V.�� 139 – SOLUÇÃO DE MAASSEN �� Uso em cultura de fungos15 Dissolvem-se 15 a 40 g de sacarose, 10 g de asparagina (disp. A), 2 g de mono-hidrogenofosfato de sódio (irritante; disp. N), 2,5 g de Na2CO3 (irritante; disp. N)�� , 0,7 mL de ácido �� málico (irritante; � disp. A) neutralizado por KOH, 0,4 g de sulfato de magnésio (disp. N) e 0,01 g de CaCO3 (irritante; disp. N)� em �� 1 litro de água. ��

V.�� 140 – REAGENTE DE MANCHOT-SCHERER �� Uso em determinação de monóxido de carbono (CO)42 Misturam-se 50 mL de cada uma das seguintes soluções: 1) Solução de nitrato de prata 0,1N. 2) Solução aquosa de NaOH 0,15N (isenta de cloro). 3) Piridina �(irritante; disp. C)�. Prata metálica (precipitado) é formada quando monóxido de carbono (tóxico, inflamável; disp. K) reage com esta solução.

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V.�� 141 – REAGENTE DE MANDELIN �� Uso em coloração de alcalóides15 Dissolve-se 1 g de vanadato de amônio em pó (NH4VO3) (muito tóxico; disp. L) em 110 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)� frio ou dissolvem-se 0,5 g de cloreto de vanádio (muito tóxico; disp. L) em 100 mL de H2SO4 concentrado por aquecimento.

V.�� 142 – SOLUÇÃO DE MANGIN �� V.�� 142.1 – Uso �� em identificação de celulose (microscópico)42

V.142.1.1 – Dissolve-se 1 g de iodo �(corrosivo, irritante; disp. P)� e �� 3g de KI (disp. N) em 200 mL de água. V.142.1.2 – Dissolvem-se 0,2 g de iodo e 1 g de KI (disp. N) em 20 g de solução aquosa e concentrada de CaCl2 (irritante; disp. O). V.142.1.3 – Dissolvem-se 1,3 g de iodo, 6,5 g de KI (disp. N) e 20 g de ZnCl2 �(tóxico, irritante; disp. L) em 10,5 g de água. V.142.1.4 – Dissolvem-se 0,3 g de iodo e 0,5 g de KI em 25 g de ácidofosfórico (�corrosivo; disp. N)�. Estas soluções reagem com celulose dando coloração azul.

V.�� 143 – SOLUÇÃO DE MARME �� Uso em precipitação de alcalóides42 Dissolvem-se 5 g de iodeto de cádmio (cancerígeno; disp. L) em solução quente de KI (10 g de KI (disp. N) dissolvidos em 30 mL de água) e adiciona-se num mesmo volume de solução saturada de KI (fria). Esta solução reage com solução ácida de alcalóides gerando precipitado.

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V.�� 144 – SOLUÇÃO DE MARQUIS �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 Misturam-se 4 mL de solução de formaldeído a 40% (tóxico, cancerígeno; disp. A) com 100 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�. Esta solução reage com os alcalóides dando colorações características.

V.�� 145 – REAGENTE DE MATO �� V.�� 145.1 – Uso �� em identificação de sedas artificiais42

V.145.1.1 – Misturam-se 10 mL de glicerina (irritante; disp. A) com 5 mL de água e 15 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�. V.145.1.2 – Dissolvem-se 0,3 g de KI (disp. N) em 30 mL de água e adiciona-se excesso de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�.

V.145.1.3 – Dissolvem-se 1,75 g de cloreto de zinco �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� 30 mL de solução saturada de iodo. �� V.145.1.4 – H2SO4 concentrado. V.145.1.5 – Deixa-se saturar 25 mL de água com CrO3 �(muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)� e, �� então, adiciona-se o mesmo volume de água. V.145.1.6 – Dissolvem-se 20 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� 30 mL de água. V.145.1.7 – Coloca-se óxido cúprico �(irritante; disp. O)� em �� solução de hidróxido de amônio �(corrosivo, tóxico; disp. N) �� e passa-se ar isento de CO2. V.145.1.8 – Adiciona-se a solução de NaOH em 2 g de sulfato de níquel (�cancerígeno; disp. L) �� até a precipitação completa do hidróxido, filtra-se e dissolve-se o sólido em 8 mL de solução de hidróxido de amônio (�corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� 8 mL de água. ��

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V.145.1.9 – Dissolvem-se 3 g de sulfato cúprico �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� 30 mL de água �� e 175 mL de glicerina �� (irritante; � disp. A) e adiciona-se a solução de KOH até que a solução fique transparente. V.145.1.10 – Dissolvem-se 1,75 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) em 25 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 146 – SOLUÇÃO DE MAYER �� Uso em determinação quantitativa de alcalóides42 Dissolvem-se 13,55 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) e 50 g de KI em água e leva-se a 1 litro. Esta solução reage com quase todos os alcalóides em meio ácido dando precipitados brancos.

V.�� 147 – REAGENTE DE MEAURIO �� V.�� 147.1 – Uso �� em determinação qualitativa de vanádio em água

Misturam-se 0,2 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) com 100 mL de água destilada, aquece-se em banho-maria e filtra-se após o esfriamento.

V.�� 147.2 – Método �� de determinação Adiciona-se 1 mL da solução filtrada, acima preparada, e 1 mL de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N) �� em 5 mL de �� água a ser examinada. �� Haverá uma coloração violeta em presença de vanádio.

V.�� 148 – REAGENTE DE MECKE �� Uso em coloração de alcalóide15,42 Dissolvem-se 0,5 g de ácido selenioso (H2SeO3) (muito tóxico, oxidante; disp. O) em 100 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

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V.�� 149 – REAGENTE DE MERZER �� Uso em coloração de alcalóides Mistura-se o mesmo volume de solução alcoólica de benzaldeído (C6H5CHO) (tóxico; disp. C) a 20% e H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 150 – REAGENTE DE MEYER �� Uso em determinação de tório42 Dissolvem-se 15 g de iodato de potássio (KIO3) (oxidante, irritante; disp. J) em 100 mL de água e 50 mL de HNO3 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�. Esta solução reage com solução de sal de tório formando um precipitado.

V.�� 151 – REAGENTE DE MIDDLETON �� Uso em determinação de peróxidos em éter42 Misturam-se 30 mL de H2SO4 a 10% com 100 mL de água e fervese durante 5 minutos passando gás CO2 continuamente. Em seguida,� dissolvem-se 5 g de sulfato ferroso (disp. N), adicionam-se 30 mL de solução de tiocianato de potássio (irritante; disp. N) a 10% e, finalmente, a solução de tricloreto de titânio 0,03N até que a cor marrom desapareça. Esta solução reage com peróxidos em éter formando uma coloração marrom.

V.�� 152 – REAGENTE DE MILLER �� V.�� 152.1 – Uso �� em determinação de Fluoreto42

Dissolvem-se 1,84 g de benzidina (tóxico, cancerígeno, inflamável, banido em muitos países) em ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e dilui-se com água até 500 mL. Em seguida, mistura-se com 500 mL de solução de succinimida de mercúrio 0,02N (muito tóxico, oxidante; disp. L).

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V.�� 152.2 – Método �� de determinação

Adiciona-se NaOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� na �� solução a ser examinada, acidifica-se levemente com ácido acético (corrosivo; disp. C), aquece-se a 50°C e adiciona-se excesso de reagente. A formação de precipitado indica a presença de fluoreto, porém, a presença de oxidantes interfere nesta reação.

V.�� 153 – REAGENTE DE MILLON �� V.�� 153.1 – Uso �� em determinação qualitativa de proteínas15,42

Adicionam-se 40 mL de ácido nítrico concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)� frio �� em 20 g de mercúrio (muito � tóxico; disp. P), deixa-se dissolver por aquecimento e dilui-se com água duas vezes em volume. Deixa-se decantar durante 24 horas e usa-se a solução sobrenadante. Esta solução reage com proteínas e forma um precipitado branco que passa a vermelho tijolo por aquecimento acima de 60°C. Também, reage com fenol �(muito tóxico, corrosivo; disp. A)� e �� ácido �� salicílico �(tóxico; disp. A)� ficando �� vermelho e com cresol (muito � tóxico, corrosivo; disp. A) dando cor verde. Adicionam-se diversas gotas de solução aquosa de NaNO2 a 1% ou KNO2 a 1% para recuperar a eficiência desta solução.

V.�� 153.2 – Uso �� em identificação de fibras animais15

Solução (A): Dissolvem-se 25 mL de ácido nítrico (�oxidante, corrosivo; disp. N)� concentrado �� em 10 g de mercúrio (muito � tóxico; disp. P) e adicionam-se 25 mL de água quente. Solução (B): Dissolvem-se 20 mL de ácido nítrico fumegante �(oxidante, corrosivo; disp. N)� em �� 10 g de mercúrio (muito � tóxico; disp. P). Misturam-se as soluções (A) e (B). Esta solução não reage com celulose de plantas mas fica marrom avermelhada com fibras animais.

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V.�� 154 – REAGENTE DE MINNESOTA �� Uso em determinação quantitativa de gorduras Dissolvem-se 64 g de salicilato de sódio (HOC6H4CO2Na) (�irritante; disp. A)�� , 35 g de carbonato de potássio (�irritante; disp. N)� e �� 16 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� água �� e dilui-se até 300 mL. Em seguida, adicionam-se 100 mL de isopropanol [(CH3)2CHOH] (irritante, inflamável; disp. D).

V.�� 155 – REAGENTE DE MOLISCH �� Uso em determinação qualitativa de albumina15,42 Dissolvem-se 20 g de a-naftol (tóxico, irritante; disp. A) em 100 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�. Para usar este reagente, coloca-se 1 mL de amostra num tubo de�� en�� saio e adicionam-se 2 gotas deste reagente e 5 mL de ácido sulfúrico� concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� . A solução adquire coloração vermelha ou violeta na presença de albumina ou peptona.

V.�� 156 – REAGENTE DE MONTEQUI �� V.�� 156.1 – Uso �� em determinação qualitativa de zinco42

Solução (A): Dissolvem-se 0,5 g de sulfato cúprico (�tóxico, irritante; disp. L)� e �� 4 a 5 gotas �� de H �2SO4 (�oxidante, corrosivo; disp. N)� em �� 100 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 8 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) e 9 g de tiocianato de amônio (irritante; disp. N) em 100 mL de água destilada.

V.�� 156.2 – Método �� de determinação Colocam-se 2 a 3 mL de solução a ser examinada num tubo de ensaio e adiciona-se 1 gota de solução (A) e 3 a 4 gotas de solução (B). Agitase bem e deixa-se decantar. Haverá formação de cristais violeta, se houver zinco(II).

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V.�� 157 – REAGENTE DE MONTEQUI-PUNCEL �� Uso em determinação qualitativa de bromatos Dissolvem-se 25 mg de fucsina (cancerígeno; disp. A) e 25 mL de HCl (corrosivo; disp. N)� em �� 100 mL de água. �� Esta solução reage com os bromatos tornando-se violeta-avermelhada.

V.�� 158 – REAGENTE DE MUIR �� Uso em determinação qualitativa de bismuto42 Colocam-se 9 g de ácido tartárico (disp. A) e 3 g de cloreto estanoso (corrosivo; disp. L)� num �� frasco e adiciona-se solução de KOH até que a solução fique transparente. Esta solução deve manter-se límpida quando aquecida a 70°C. Esta solução reage com bismuto em meio alcalino a 70°C formando um precipitado escuro.

V.�� 159 – SOLUÇÃO DE NAGELI �� Uso em cultura de mofo15,42 Dissolvem-se 10 g de tartarato de amônio (disp. A), 0,1 g de CaCl2 (irritante; disp. O), 1 g de mono-hidrogenofosfato de sódio (irritante; disp. N) e 0,2 g de sulfato de magnésio (disp. N) em 1 litro de água.

V.�� 160 – REAGENTE DE NESSLER �� V.�� 160.1 – Uso �� em determinação qualitativa de amônio15,42

V.160.1.1 – Dissolvem-se 5 g de iodeto de potássio (KI) (disp. N) em 5 mL de água, adiciona-se pouco a pouco solução de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) (2,5 g de HgCl2 dissolvidos em 10 mL de água) controlando-se a adição, para que o precipitado formado no início não se dissolva completamente, e deixa-se resfriar. Em seguida, adiciona-se a solução de hidróxido de potássio (15 g de KOH-corrosivo, tóxico; disp. N-�� dissolvidos em 30 mL de água) �� e, dilui-se com água até completar o volume total de 100 mL e adicio-

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nam-se 0,5 mL de solução restante de HgCl2 (muito tóxico, corrosivo; disp. L). Deixa-se decantar e usa-se a solução sobrenadante. V.160.1.2 – Dissolvem-se 7 g de iodeto de potássio (KI) (disp. N) em 30 mL de água, adiciona-se solução de cloreto mercúrico (3,4 g de HgCl2 — muito tóxico, corrosivo; disp. L) dissolvidas em 60 mL de água) agitando-se continuamente até formação de pequena quantidade de precipitado vermelho permanente. Adiciona-se vagarosamente solução de hidróxido de sódio (24 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N) dissolvidos em 60 mL de água), dilui-se com água até 200 mL e adiciona-se, pouco a pouco, a solução restante de HgCl2 até formação de pequena quantidade de precipitado permanente. Deixa-se decantar até a solução ficar transparente e elimina-se a parte insolúvel por filtração com amianto (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ) ou algodão de vidro (irritante; � disp. O). V.160.1.3 – Colocam-se 10 g de iodeto mercúrico (HgI2 — muito tóxico; disp. L) em 5 a 7 mL de água, adicionam-se 4,5 g de iodeto de potássio (KI) (disp. N) e deixa-se dissolver. Em seguida, adicionase vagarosamente solução de hidróxido de sódio (20 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N)� dissolvidos �� em 90 mL de água), �� dilui-se com água e completa-se 1 litro.

V.�� 160.2 – Preparação �� de reagente de Nessler (farmacopéia) Dissolvem-se 10 g de iodeto de potássio em 10 mL de água e adiciona-se solução aquosa e saturada de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L), agitando-se continuamente, até restar apenas um pouco do precipitado vermelho formado. Colocam-se 30 g de hidróxido de potássio (KOH; corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� deixa-se dissolver. Adiciona-se 1 mL de solução aquosa saturada de HgCl2 (muito tóxico, corrosivo; disp. L) e água até completar o volume total de 200 mL. Deixase decantar o precipitado e usa-se a solução sobrenadante. Este reagente reage com cátion amônio e forma precipitado marrom. Pode-se identificar 0,5 mg de NH4+ por 1 litro. NH4+ + 2K2HgI4 + 4KOH → NH2IHg2O + 7KI + K+ + 3H2O Coloca-se este reagente num vidro âmbar, tampa-se com rolha de cortiça mergulhada em parafina e conserva-se em lugar escuro e fresco.

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V.�� 161 – SOLUÇÃO CORANTE DE NEWMAN �� Uso em teste de leite15 Aquece-se uma mistura de 54 mL de álcool puro �(tóxico, inflamável; disp. D) e �� 40 mL de tetracloroetano (CHCl ��2CHCl2 — muito tóxico, cancerígeno; disp. A) até cerca de 70°C, adiciona-se 1 a 1,2 g de azul de metileno (irritante; disp. A) e deixa-se dissolver por agitação vigorosa. Em seguida, esfria-se, adicionam-se gradativamente 6 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e filtra-se a parte insolúvel. Conserva-se em lugar escuro e fresco.

V.�� 162 – REAGENTE DE NOVELLI �� Uso em determinação qualitativa de nitritos42 Dissolvem-se 5 g de resorcina em 150 mL de água e adicionam-se 5 gotas de solução de cloreto férrico a 20%. Deixa-se ferver até que a coloração violeta inicialmente formada torne-se amarela. Esta solução reage com os nitritos em meio ácido, formando uma coloração verde.

V.�� 163 – REAGENTE DE NYLANDER �� Uso em determinação qualitativa de glicose15,42 Dissolvem-se 4 g de sal de Rochelle (KNaC4H4O6·4H2O) (disp. A), 2 g de nitrato de bismutila [Bi(OH)2NO3] (irritante, tóxico) e 10 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� água. �� Em seguida, leva-se a 100 mL, deixa-se esfriar e filtra-se. Este reagente é usado para identificação de glicose em urina, mas não pode ser usado para identificação de proteína ou cisteína.

V.�� 164 – SOLUÇÃO DE PAVY �� V.�� 164.1 – Uso �� em determinação de glicose42

V.164.1.1 – Misturam-se 120 mL de solução de Fehling, 300 mL de NH4OH (d:0,88) �(corrosivo, tóxico; disp. N) �� e 100 mL de solução de NaOH a 10% e, então, dilui-se com água até completar 1 litro.

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V.164.1.2 – Dissolvem-se 4,157 g de sulfato cúprico (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� 200 mL de água �� destilada e adiciona-se uma solução que foi preparada dissolvendo-se 18,4 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� 21,6 g de sal de Rochelle �(disp. A) em 300 mL de água. Em seguida, adicionam-se 300 mL de NH4OH (d:0,88; corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� dilui-se com água �� até completar 1 litro. V.164.1.3 – Solução (A): Dissolvem-se 4,158 g de sulfato cúprico (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� água �� e leva-se a 500 mL. Solução (B): Dissolvem-se 20,4 g de sal de Rochelle (disp. A) e 20,4 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� 300 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada �(corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� dilui-se com água até completar 1 litro. Misturam-se volumes iguais das soluções (A) e (B). A glicose reduz as soluções acima preparadas precipitando o óxido cuproso �(tóxico; disp. O)�.

V.�� 165 – SOLUÇÃO DE PERENYI �� Uso em fingimento de fungos15,42 Misturam-se 0,15 g de ácido crômico (�muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)�� , 40 mL de HNO ��3 a 10%, 30 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D) e �� 30 mL de água. ��

V.�� 166 – REAGENTE DE PETERSON �� Uso em determinação de citratos e tartaratos42 Solução (A): Dissolvem-se 0,116 g de salicilato de sódio �(irritante; disp. A)� em �� água �� e leva-se a 1 litro. Solução (B): Dilui-se 1 mL de solução de cloreto férrico (irritante, corrosivo) a 10% com 50 mL de água e goteja-se solução de hidróxido de amônio �(corrosivo, tóxico; disp. N)� agitando �� continuamente, até que o precipitado formado se dissolva pela agitação vigorosa. Prepara-se na hora de usar.

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V.�� 167 – SOLUÇÃO DE� �� PFEFFER Uso em cultura de mofo15 Dissolvem-se 50 g de sacarose, 5 g de di-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N), 10 g de nitrato de amônio (oxidante, irritante; disp. N), 2,5 g de sulfato de magnésio (disp. N) e traços de cloreto férrico em 1 litro de água.

V.�� 168 – REAGENTE DE PIERCE �� Uso em determinação de enxofre e CS2 em óleo42 Dissolve-se 1 g de sulfato cúprico �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� 10 a 15 mL de água, adicionam-se 4 mL de solução de hidróxido de amônio (corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� 3 g de cloridrato de hidroxilamina (corrosivo; � disp. A) e, finalmente, dilui-se até 50 mL. Esta solução reage com S e CS2 �(tóxico, inflamável; disp. D) em �� óleo �� conforme o seguinte: Enxofre Disdissulfeto de carbono

precipitado preto solução escura não transparente

V.�� 169 – REAGENTE PONS �� Uso em precipitação de albumina42 Dissolve-se 0,1 g de sulfocondroitito de sódio em 100 mL de água.

V.�� 170 – REAGENTE DE PRIMOT �� Uso em identificação de criogenina e antipirina42 Dissolvem-se 1 g de vanilina (irritante; disp. A) e 6 g de HCl (�corrosivo; disp. N)� em �� 100 mL de álcool �� (�tóxico, inflamável; disp. D)�. Criogenina Antipirina

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amarelo-esverdeada amarelo-alaranjada

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V.�� 171 – REAGENTE DE RAIKOW �� Uso em determinação de enxofre em compostos orgânicos42 Dissolvem-se 1 g de vanilina (irritante; disp. A) e 1 g de floroglucina em 100 mL de éter etílico (irritante, inflamável; disp. D) e impregna-se papel de filtro com este reagente. Este papel reage com enxofre contido no gás de combustão tornando-se vermelho.

V.�� 172 – SOLUÇÃO DE RAULIN �� Uso em cultura de fungos15 Dissolvem-se 70 g de sacarose, 40 g de ácido tartárico (irritante; disp. A), 4 g de nitrato de amônio (oxidante, irritante; disp. N), 0,6 g de fosfato de amônio (irritante; disp. N), 0,25 g de sulfato de amônio (disp. N), 0,07 g de sulfato de zinco �(irritante; disp. L)�� , 0,07 g de vidro solúvel de potássio [N. R.: metassilicato de potássio], 0,6 g de carbonato de potássio (�irritante; disp. N)�� , 0,4 g de sulfato de magnésio (disp. � N) e 0,07 g de sulfato ferroso (disp. N) em 1,5 litros de água.

V.�� 173 – SOLUÇÃO DE RENTELN �� Uso em determinação qualitativa de alcalóides42 Dissolvem-se 3 g de selenato de sódio (muito tóxico, irritante; disp. O) em 80 mL de água e adicionam-se 60 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 174 – SOLUÇÃO DE RICHARDSON �� Uso em identificação de fibras15 Dissolvem-se 25 g de sulfato de níquel �(cancerígeno; disp. L)� em �� 80 �� mL de água e adicionam-se 36 mL de solução de NaOH a 20%. Em seguida, goteja-se ácido sulfúrico diluído para neutralizar o excesso de álcali, dissolve-se o hidróxido de níquel �(cancerígeno; disp. L)� formado �� em 125 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada �(corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� dilui-se com água �� até 250 mL.

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V.�� 175 – REAGENTE DE RIEGLER �� V.�� 175.1 – Uso �� em precipitação de albumina42

Dissolvem-se 5 g de ácido b-naftalenossulfônico (�corrosivo, tóxico; disp. A)� em �� 100 mL de álcool �� (�tóxico, inflamável; disp. D) e �� filtra-se.

V.175.2 – Uso em determinação qualitativa de amônio

Mistura-se 1 g de p-nitroanilina (muito tóxico; disp. A) com 2 mL de HCl (corrosivo; disp. N)� e �� 20 mL de água �� e aquece-se. Em seguida, adicionam-se 160 mL de água, deixa-se esfriar e adicionam-se 20 mL de solução de nitrito de sódio (�oxidante, tóxico; disp. N)� (contém �� 0,5 g). �� Esta solução reage com amônio dando uma coloração de vermelha a amarela.

V.�� 175.3 – Uso �� em determinação qualitativa de nitritos

Adicionam-se 1 g de b-naftol (irritante; disp. A) e 2 g de naftionato de sódio em 200 mL de água, agita-se vigorosamente e filtra-se.

V.�� 176 – REAGENTE DE RIMINI �� Uso em determinação qualitativa de metanol15 Misturam-se 30 mL de solução aquosa de fenilhidrazina a 4% �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)� (pág. �� 232), 20 mL de solução aquosa de ni�� troprussiato de sódio a 0,5% (pág. 110) e 20 mL de solução aquosa de NaOH a 10%, nessa ordem.

V.�� 177 – SOLUÇÃO DE RINGER �� V.�� 177.1 – Uso �� na medida de respiração15,42

Solução (A): NaCl (irritante; disp. N): 9 g/1 litro de água. Solução (B): KCl: 11,5 g/1 litro de água. Solução (C): CaCl2·5H2O (irritante; disp. O): 12,2 g/1 litro de água. Solução (D): NaHCO3: 13 g/1 litro de água.

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Misturam-se as soluções em proporções variáveis na hora de usar. Por exemplo, misturam-se 100 mL de solução (A), para cada 2 mL de solução (B) e (C) e 20 mL de solução (D).

V.�� 177.2 – Solução �� de Ringer (farmacopéia)15

Dissolvem-se 8,6 g de NaCl (irritante; disp. N), 0,3 g de KCl (irritante; disp. N), 0,33 g de CaCl2 (irritante; disp. O) em água e leva-se a 1 litro.

V.�� 178 – SOLUÇÃO DE RITHAUSEN �� Uso em precipitação de compostos de nitrogênio15 Solução (A): Dissolvem-se 63,5 g de sulfato de cobre (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� 1 litro de água. �� Solução (B): Dissolvem-se 50 g de hidróxido de potássio �(corrosivo, tóxico; disp. N)� em �� 1 litro de água. �� As duas soluções acima preparadas são utilizadas separadamente.

V.�� 179 – REAGENTE DE ROBERT �� Uso em determinação qualitativa de albumina15,42 Misturam-se 50 mL de solução aquosa e saturada de sulfato de magnésio com 10 mL de ácido nítrico concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�� . Este reagente reage com albumina formando uma camada branca e turva.

V.�� 180 – REAGENTE DE ROSENTHALER TURK �� Uso em coloração de alcalóides de ópio15,42 Dissolve-se 1 g de arsenito de potássio (K3AsO3) (muito tóxico; disp. O) em 100 g de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

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V.�� 181 – REAGENTE DE ROTHENFUSSER �� V.�� 181.1 – Uso �� em determinação de leite não fervido42

Dissolve-se 1 g de cloridrato de p-fenilenodiamina (tóxico, irritante; disp. A) em 15 mL de água e adiciona-se a solução de guaiacol (irritante; disp. C) (2 g dissolvidos em 185 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� ). Esta solução reage com leite não fervido na presença de H2O2 (�oxidante, corrosivo; disp. J)� dando �� uma coloração azul.

V.�� 181.2 – Uso �� em determinação de sacarose42 Misturam-se 20 mL de solução alcoólica de difenilamina (cancerígeno; disp. A) a 5 % com 60 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e 120 mL de HCl (1:1)�.

V.�� 182 – REAGENTE DE SABETAY �� Uso em identificação de ligação dupla em compostos orgânicos42 Dissolvem-se 30 g de tricloreto de antimônio (corrosivo; disp. L) em 70 g de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B). Esta solução reage com os compostos insaturados dando reações coloridas.

V.�� 183 – REAGENTE DE SALKOWSKI �� Uso em determinação qualitativa de pirrol e indol Dissolvem-se 2 g de p-dimetilaminobenzaldeído (tóxico; disp. A) em l00 g de HCl 1N. Esta solução reage com pirrol (inflamável; disp. D) ou indol (tóxico, fétido; disp. A) tornando-se �� vermelha, e esta cor passa a violeta por aquecimento.

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V.�� 184 – SOLUÇÃO DE SCHAUDINN �� Uso para fixação de fermento15 Adicionam-se 10 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , que contém pequena quantidade de ácido acético (corrosivo; disp. C), em 20 mL de solução aquosa e saturada do cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L).

V.�� 185 – REAGENTE DE SCHIFF �� V.�� 185.1 – Uso �� em análise de aldeídos15,42

V.185.1.1 – Dissolvem-se 0,5 g de fucsina (cancerígeno; disp. A) (pág. 238) em 500 mL de água por aquecimento, adicionam-se 500 mL de solução aquosa e saturada de gás sulfuroso (�irritante, corrosivo)� e �� deixa-se decantar durante uma noite. �� Se estiver colorida, passa-se gás sulfuroso (pág. 451) até ficar incolor. V.185.1.2 – Dissolve-se 0,1 g de fucsina (cancerígeno; disp. A) em 60 mL de água, deixa-se resfriar e adiciona-se solução de sulfito de sódio [1 g de Na2SO3 anidro (irritante; disp. N) dissolvido em 9 mL de água e 1 mL de HCl (d: 1,18) (�corrosivo; disp. N)]�� . Em seguida, dilui-se com água e completa-se 100 mL. Usa-se esta solução após 5 horas de decantação.

V.�� 185.2 – Uso �� em determinação qualitativa de desoxipentose15

Dissolvem-se 1 g de fucsina (cancerígeno; disp. A) e 2 a 3 g de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) em 30 a 40 mL de HCl 1N, dilui-se com água e completa-se a 1 litro. A quantidade de saturação de SO2 (irritante, corrosivo)� em �� 100 mL de água �� é 13,5 g (15°C) �� e 11,29 g (20°C) �� ea quantidade necessária para preparação desta solução é 5 g. Pode-se padronizar o fator de SO2 com solução de iodo 0,1N (pág. 92). SO2 + H2O + I2 → 2HI + SO3 1 mL de I2 0,1N = 3,2 mg de SO2. Esta solução deve satisfazer as seguintes condições: adicionam-se 5 mL da solução em mistura de 5 mL de solução de formaldeído (1 ppm) e 1 mL de H2SO4 (1:1), agita-se levemente e deixa-se decantar

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por uma hora. Após a decantação, a solução deverá ficar roxo-avermelhada.

V.�� 185.3 – �� Solução de fucsina-ácido sulfuroso (farmaco-

péia)15

Dissolvem-se 0,2 g de fucsina básica (cancerígeno; disp. A) em 120 mL de água quente e deixa-se resfriar. Adiciona-se solução de sulfito de sódio (0,2 g de Na2SO3 anidro (irritante; disp. N) dissolvidos em 20 mL de água) e 2 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� , dilui-se com água �� até 200 mL e deixa-se decantar durante uma hora. Esta solução é, também, chamada reagente de Schiff-Elvove. É incolor ou fracamente amarelada. Pode-se conservar durante 2 semanas no máximo, colocando-se em vidro escuro. Se ficar marrom, coloca-se 1 g de carvão ativo (irritante, inflamável; disp. O) e filtra-se.

V.�� 186 – REAGENTE DE SCHORN �� Uso em determinação de eucaliptol e cineol42 Dissolvem-se 15 g de molibdato de amônio (�tóxico, irritante; disp. J)� e �� 4,5 g de sulfato de amônio em 85 mL de HNO3 diluído. Esta solução reage com eucaliptol (cineol) por aquecimento dando uma coloração azul.

V.�� 187 – REAGENTE DE SCHWEITZER �� Uso em identificação de celulose15,42 Dissolvem-se 6 g de sulfato de cobre (CuSO4·5H2O) �(tóxico, irritante; disp. L)� em �� 100 mL de �� água quente, adicionam-se diversas �� gotas de H2SO4 diluído e deixa-se esfriar. Adiciona-se vagarosamente solução de hidróxido de amônio concentrada �(corrosivo, tóxico; disp. N) �� e deixase precipitar. Separa-se o precipitado por decantação, lava-se diversas vezes com água quente e, finalmente, uma vez com água fria. Adicionam-se 20 mL de solução de KOH a 20% neste precipitado, agita-se e separa-se o precipitado de hidróxido de cobre formado por

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decantação. Em seguida, lava-se diversas vezes com água para eliminar o álcali e sulfato de potássio, filtra-se em vácuo e seca-se a 45-50°C. Após a secagem, coloca-se num recipiente de vidro com tampa esmerilhada, adicionam-se 100 mL de água contendo 20 a 24 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada (�corrosivo, tóxico; disp. N)��, agita-se bem e filtra-se a parte insolúvel com filtro de vidro sinterizado se necessário. Esta solução não reage com fio de seda, mas dissolve parcialmente o algodão e o linho. C6H10O5 + Cu(NH3)4(OH)2 → (C6H9O5)2[Cu(NH3)4] + 3H2O (C6H9O5)2[Cu(NH3)4] + 2[Cu(NH3)4(OH)2] → [C6H7O8Cu]2[Cu(NH3)4] + 8NH3 + 4H2O

V.�� 188 – REAGENTE DE SEELIGER �� Uso em identificação de lignina em papel42 Dissolvem-se 0,1 g de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�� , 0,5 g de KI (disp. � N) e 30,0 g de nitrato de cálcio �(oxidante, irritante; disp. N)� em �� 25 mL de água. Esta solução reage com materiais de celulose que contêm lignina dando uma coloração.

V.�� 189 – REAGENTE DE SELIWANOFF �� Uso em determinação de frutose42 Dissolvem-se 0,05 g de resorcina em 100 mL de HCl (1:2). Esta solução dá uma coloração ou um precipitado vermelho em presença de frutose.

V.�� 190 – REAGENTE DE SHEAR �� Uso em determinação qualitativa de vitamina D Misturam-se 3 mL de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N) �� com 45 mL de anilina (muito tóxico, cancerígeno; disp. C). Esta solução reage com vitamina D tornando-se vermelha.

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V.�� 191 – REAGENTE DE SORENSEN �� Uso em determinação quantitativa de ácido clorídrico15 Dissolvem-se 21,01 g de ácido cítrico (irritante, redutor) ou brometo de potássio (irritante; disp. N) em 200 mL de NaOH 1N, dilui-se com água e completa-se 1 litro.

V.�� 192 – REAGENTE DE SPIEGER �� Uso em determinação qualitativa de albumina15,42 Dissolvem-se 20 g de cloreto mercúrico (HgCl2) (muito tóxico, corrosivo; disp. L), 10 g de ácido tartárico (C4H6O4) (irritante; disp. A), 50 g de glicerina (irritante; disp. A) e 25 g de cloreto de sódio (NaCl) (irritante; disp. N) em 500 mL de água. Esta solução fracamente acidulada com ácido acético reage com albumina formando turvação branca.

V.�� 193 – REAGENTE DE STAMM �� Uso em identificação de cianeto42 Dissolve-se 0,01 g de fluoresceína em 5 mL de álcool, adicionam-se 2 mL de solução de NaOH a 33%, 5 mL de água e pequena quantidade de Zn (inflamável; disp. P). Aquece-se em banho-maria até que a solução fique incolor. Em seguida, dilui-se com água até 100 mL e adicionam-se 100 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� . Deixa-se decantar durante uma noite e filtra-se. Na hora de usar, diluem-se 10 mL desta solução original completando-se o volume de 200 mL com água. Esta solução reage com cianeto (muito tóxico. Use a capela.) formando imediatamente uma fluorescência intensa.

V.�� 194 – REAGENTE DE STERKIN-HELFGAT �� V.�� 194.1 – Uso �� em determinação qualitativa de quinina Misturam-se as seguintes soluções: A) 25 mL de solução aquosa de arsenato de sódio (muito tóxico, cancerígeno; disp. L) a 0,12%.

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B) 25 mL de solução aquosa de molibdato de amônio �(tóxico, irritante; disp. J)� a �� 2%. C) 25 mL de HCl a 2%.

V.194.2 – Método de determinação Adiciona-se 1 mL de solução acima preparada em 5 mL de solução� fracamente ácida de quinina. Haverá formação de opalescência permanente pela presença de�� qui�� nina.

V.�� 195 – REAGENTE DE STEWART �� Uso em precipitação de albumina42 Dissolvem-se 10 g de ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K) (úmido), 20 g de ácido cítrico (irritante, redutor; disp. A) e 400 g de sulfato de magnésio (disp. N) em 1.500 mL de água.

V.�� 196 – REAGENTE DE STORFER �� Uso em determinação qualitativa de ferricianeto42 Adicionam-se vagarosamente 51 g de cloreto cúprico (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� solução que contém 7,6 g de tiouréia (tóxico, � cancerígeno; disp. A) e previamente aquecida a 70°C. Deixa-se cristalizar e prepara-se a solução saturada a 70°C. Impregna-se o papel de filtro nesta solução, seca-se em vácuo. Este papel torna-se vermelho-violeta pelo contato com solução neutra que contém ferricianeto.

V.�� 197 – SOLUÇÃO DE COBRE DE STUSZER �� Uso em determinação quantitativa de proteínas15 Dissolvem-se 10 g de sulfato de cobre puro (�tóxico, irritante; disp. L) em �� 500 mL de água, adicionam-se cerca de 0,21 mL de glicerina (irritante; disp. A) e agita-se. Em seguida, goteja-se solução diluída de NaOH para deixar precipitar o hidróxido de cobre, separa-se a parte límpida

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por decantação e adiciona-se pequena quantidade de solução aquosa de glicerina a 0,5%. Repete-se esta operação diversas vezes e, finalmente, transfere-se o precipitado para cima do papel de filtro. Lava-se o precipitado com solução aquosa de glicerina a 0,5%, até a solução ficar neutra. Adiciona-se solução aquosa de glicerina a 10% até formar uma solução viscosa, que possa ser pipetada. Esta solução viscosa é, também, chamada solução de hidróxido de cobre. Fatora-se sua concentração pelo método de aquecimento passando a óxido de cobre �(irritante; disp. O)�. Regula-se a concentração da solução de forma a conter 0,3 g de CuO (irritante; disp. O) por 1 mL.

V.�� 198 – SOLUÇÃO DE SUTERMEISTER �� V.�� 198.1 – Uso �� em identificação de fibras15

Solução (A): Dissolvem-se 1,8 g de KI (disp. N), 1,5 g de I2 (corrosivo, irritante; disp. P) em �� 100 mL de água. �� Solução (B): Dissolvem-se 56,3 g de CaCl2 (irritante; disp. O) em 100 mL de água. Conserva-se separadamente as duas soluções.

V.�� 198.2 – Método �� de identificação Coloca-se uma gota de solução (A) na amostra molhada, retira-se após um minuto com um papel de filtro e, em seguida, adiciona-se uma gota de solução (B). Por esta operação, haverá formação das seguintes colorações:

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Fibras

Cores

Algodão, lino e linho Polpa sulfato branqueada Cânhamo de Manilha

marrom azul escuro verde

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V.�� 199 – REAGENTE DE TANANAEV �� Uso em determinação de bismuto42 Diluem-se 25 mL de solução aquosa e saturada de cianeto de potássio (muito tóxico, trabalhe na capela) com 50 mL de água e adiciona-se a solução de sulfato de manganês a 10% até que o precipitado verde, inicialmente formado, se dissolva com dificuldade.

V.�� 200 – REAGENTE DE TANRET �� Uso em precipitação de alcalóides42 Dissolvem-se 13,546 g de cloreto mercúrico (muito tóxico, corrosivo; disp. L) e 49,8 g de KI (disp. N) em água e leva-se a 1 litro.

V.�� 201 – REAGENTE DE TRAMMSDORF �� Uso em determinação qualitativa de NO2– 15 Dissolvem-se 20 g de cloreto de zinco (ZnCl2) (�tóxico, irritante; disp. L) em 200 mL de água e deixa-se ferver. Adicionam-se 4 g de amido e, também, deixa-se ferver até ficar transparente. Em seguida, adicionam-se 2 g de iodeto de zinco (ZnI2) (corrosivo; disp. L), dilui-se com água e completa-se 1 litro.

V.�� 202 – SOLUÇÃO DE USCHINSKY �� Uso em cultura de fungos15,42 Dissolvem-se 35,0 mL de glicerina (irritante; disp. A), 6,5 g de lactato de amônio (irritante; disp. A), 2,5 g de mono-hidrogenofosfato de potássio (irritante; disp. N), 0,1 g de cloreto de cálcio (irritante; disp. O), 3,5 g de asparaginato de sódio, 5 g de cloreto de sódio (irritante; disp. N) e 0,3 g de sulfato de magnésio em 1 litro de água.

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V.�� 203 – REAGENTE DE VAN ECK �� Uso em determinação qualitativa de ácido crômico42 Dissolvem-se 0,5 g de a-naftilamina (irritante; disp. A) e 50 g de ácido tartárico (irritante; disp. A) em 100 mL de água. Esta solução dá uma coloração azul em presença de ácido crômico (muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)�.

V.�� 204 – REAGENTE DE VERVEN �� Uso em precipitação de alcalóides42 Dissolvem-se 5 g de iodeto de cádmio (cancerígeno; disp. L) e 10 g de KI em 100 mL de água.

V.�� 205 – REAGENTE DE WAGNER �� Uso em análise de minério de fosfato15,42 Dissolvem-se 25 g de ácido cítrico (irritante, redutor; disp. A) e 1 g de ácido salicílico (�tóxico; disp. A)� em �� água �� e completa-se 1 litro. Esta solução é usada para prevenir precipitação de ferro(III) ou alumínio(III) na determinação quantitativa de cálcio(II) e equivale à solução de ácido cítrico a 7%.

V.�� 206 – SOLUÇÃO DE WAYNE �� Uso em identificação de glicose42 Dissolvem-se 10 g de sulfato cúprico (�tóxico, irritante; disp. L)� em �� 50 mL de água, adicionam-se 325 mL de solução de KOH a 16,3% e dilui-se com água até 1 litro.

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V.�� 207 – REAGENTE DE WEPPEN �� Uso em coloração de alcalóides15 Adiciona-se sacarose em ácido sulfúrico concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�.

V.�� 208 – REAGENTE DE WIJ �� Uso em determinação de índice de iodo de óleos15,42 Adicionam-se 7,9 g de tricloreto de iodo �(corrosivo, irritante; disp. P)� em �� 200 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C), adapta-se uma rolha de cortiça com tubo de CaCl2 (irritante; disp. O) e deixa-se dissolver em banho-maria. Adiciona-se a solução de iodo (8,9 g de I2 (�corrosivo, irritante; disp. P)� dissolvidos �� na �� quantidade necessária �� de ácido �� acético glacial; corrosivo; disp. C) e,�� em �� seguida, o �� ácido acético �� glacial até completar 1 litro. Para dissolver o iodo em ácido acético glacial, adiciona-se pequena� quantidade de ácido acético glacial e aquece-se. Em seguida, separa-se�� a �� parte dissolvida, adiciona-se novamente �� pequena quantidade de ácido�� acético �� glacial e aquece-se. Repete-se esta operação até terminar a�� dissolução.�� Neste reagente deve-se evitar especialmente a absorção da umidade. Pode-se padronizar esta solução com solução padrão de Na2S2O3 0,1N após 24 horas de decantação.�� 1 �� mL desta solução equivale a 28,8 mg de I2.

V.�� 209 – SOLUÇÃO INDICADORA DE WILLARD�� YOUNG15 Dissolvem-se 0,25 g de difenilamina sulfonato de sódio (C6H5NHC6H4SO3Na) (tóxico) em 100 mL de água, adicionam-se 5 mL de� H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� dilui-se com água �� até 300 mL. Em seguida, adicionam-se 25 mL de solução de K2Cr2O7 (�muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J)� 0,1N �� e 8 mL de solução de FeSO4 0,1N, deixa-se decantar durante 3 a 4 dias e rejeita-se a parte límpida. Adicionam-se 2 mL de solução de K2Cr2O7 0,1N e 5 mL de H2SO4

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V – Reagentes segundo nomes dos autores

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concentrado e rejeita-se, outra vez, a parte límpida. Lava-se o precipitado verde com solução mista de 300 mL de água e 15 mL de H2SO4 concentrado e, finalmente, prepara-se uma suspensão do precipitado em 100 mL de água. Esta suspensão verde torna-se roxo-avermelhada por oxidação.

V.�� 210 – REAGENTE DE WINKLER �� V.�� 210.1 – Uso �� em determinação de dureza de água42

V.210.1.1 – Dissolvem-se 6 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)� e �� 100 g de sal de Rochelle (disp. A) em 250 mL de água, adicionamse 100 mL de solução de hidróxido de amônio a 10% e dilui-se com água até 500 mL. V.210.1.2 – Dissolvem-se 15 g de ácido oléico em 600 mL de álcool �(tóxico, inflamável; disp. D)� a �� 90 a 95% e 400 mL de água �� e adicionam-se 4 g de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� . Padroniza-se usando solução de cloreto de bário (�muito tóxico; disp. E)� (contém �� 4,363 g por litro).

V.�� 211 – REAGENTE DE WISCHO �� V.�� 211.1 – Uso �� em identificação de fenóis que têm radical hidroxila na posição orto42

V.211.1.1 – Dissolvem-se 0,2 g de V2O5 (muito tóxico, irritante; disp. O) em 3 mL de HCl diluído e dilui-se até 25 mL. V.211.1.2 – Dissolvem-se 0,2 g de V2O5 em 3 mL de ácido fosfórico (�corrosivo; disp. N) (d: �� 1,12) e dilui-se até 25 mL. V.211.1.3 – Dissolvem-se 0,4 g de V2O5 (muito tóxico, irritante; disp. O) em 4 mL de H2SO4 �(oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� dilui-se até 100 mL. V.211.1.4 – Dissolvem-se 0,2 g de V2O5 em 50 mL de solução de ácido oxálico (�corrosivo, tóxico; disp. J)� a �� 1%.

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V.�� 212 – SOLUÇÃO DE WOLESKY �� Uso em identificação de lignina42 Dissolve-se 1 g de difenilamina (cancerígeno; disp. A) em 50 mL de álcool (tóxico, inflamável; disp. D) �� e adicionam-se 5 a 6 mL de �� HCl concentrado (corrosivo; disp. N)�.

V.�� 213 – SOLUÇÃO DE ZIMMERMANN REINHARDT �� Uso em determinação quantitativa de ferro(II)15,42 Dissolvem-se 70 g de sulfato manganoso (irritante; disp.L) em cerca de 500 mL de água, adicionam-se 125 mL de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)� e �� 125 mL de ácido �� fosfórico a 85% �� (corrosivo; disp. N)�� . Dilui-se com água �� até 1 litro. Esta solução é, também, chamada solução de Reinhardt ou solução preventiva e é usada para evitar o gasto de permanganato de potássio (oxidante, irritante; disp. J) por reação com ácido clorídrico (�corrosivo; disp. N)� no �� caso de padronização de ferro(II) em solução ácida �� de HCl. �� 2KMnO4 + 16HCl → 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O A concentração desta solução é, respectivamente, MnSO4 0,3M; H2SO4 2M e H3PO4 2M.

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MATERIAIS ESPECIAIS EM LABORATÓRIO: SUAS PREPARAÇÕES E PURIFICAÇÕES

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VI.�� 1 – ABSORVENTES �� 15,25 VI.�� 1.1 – Orto-hidróxido �� de alumínio Dissolvem-se 2,2 g de sulfato de alumínio [Al2(SO4)3·18H2O] (irritante; disp. N) em 60 mL de água, adicionam-se 10 mL de solução de hidróxido de amônio a 10% mantendo-se a temperatura de 60°C e, em seguida, adiciona-se solução aquosa e aquecida a 58°C de alúmen amoniacal (7,67 g de [NH4Al(SO4)2·12H2O] (disp. N) dissolvidas em 15 mL de água). Mergulha-se em banho-maria para que a temperatura da solução não se torne inferior a 58°C e, após cerca de 10 minutos, centrifuga-se o precipitado formado. Lava-se este precipitado duas vezes com 150 mL de água contendo 2 mL de solução de hidróxido de amônio concentrada (�corrosivo, tóxico; disp. N)�� de cada vez e, em seguida, três vezes 150 mL de água de cada vez.

VI.�� 1.2 – Caulim �� Misturam-se 50 g de caulim comercial com certa quantidade de HCl concentrado (�corrosivo; disp. N)�� , aquece-se vagarosamente regulandose de forma a começar a entrar em ebulição após 1 a 2 horas e continua-se o refluxo durante 24 horas (Cuidado. Use a capela). Dilui-se com água fria e separa-se o precipitado da solução mãe. Em seguida, lava-se este precipitado com água, até que a solução lavada perca a acidez.

VI.�� 1.3 – Carvão �� ativo

Pode-se usar o produto comercial.�� O carvão ativo (irritante; disp. O) comercial absorve enxofre, alcalóides, aminas e corantes. A granulometria do carvão ativo (irritante, inflamável; disp. O) de 70 a 80% para uso em descoloração e filtração é de 325 mesh e 150 mesh, respectivamente. Método de ensaio de absorção de carvão ativo Adiciona-se solução de sulfato de quinina (0,12 g de [(C20H24N20)2· H2SO4·2H2O] dissolvidos em 100 mL de água) a 1 g de carvão ativo, agita-se vigorosamente durante 5 minutos e filtra-se imediatamente. Rejeitam-se 20 mL da solução filtrada inicial e adicionam-se 1 gota de HCl concentrado �(corrosivo; disp. N)�� e 5 gotas de reagente de Mayer (pág. 357) em 10 mL de filtrado coletado em seguida. Não deve aparecer turvação.

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VI – Materiais especiais em laboratório: suas preparações e purificações

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VI.�� 1.4 – Óxido �� de alumínio Pode-se usar o produto comercial.

VI.�� 1.5 – Óxido �� de magnésio Pode-se usar o produto comercial.

VI.�� 1.6 – Terra �� ativada Adicionam-se duas vezes HCl 3 a 6 N à terra de Fullers (terra de Flórida), deixa-se ferver ou passa-se vapor super aquecido mantendo-se a temperatura entre 105 e 110°C durante 3 a 5 horas. Deixa-se decantar durante 1 a 2 horas, despeja-se a parte límpida e lava-se o precipitado com água. Neutraliza-se a parte ácida, se necessário, lava-se com água e seca-se na temperatura de 120 a 200°C. Este material absorve gás venenoso, alcalóides, vitaminas ou umidade e descolore o petróleo e óleos. Ativa-se a 120-200°C na hora de usar.

VI.�� 1.7 – Hidróxido �� de cálcio

Deixa-se hidratar a cal viva comercial �(irritante; disp. O) �� e pulveriza-se. Este material é usado para separação de a-carotina e b-carotina.

VI.�� 1.8 – Caulim �� D

Dissolvem-se 13 g de hidróxido de alumínio puro (irritante; disp. O) e 9 mL de solução de hidróxido de sódio �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� a 80% em 90 mL de água quente, dilui-se com água até 100 mL, elimina-se a parte insolúvel por filtração e leva-se o volume total até 1 litro. Passa-se, em seguida, vagarosamente o gás carbônico durante dois dias e deixa-se formar o precipitado. Separa-se o precipitado e a solução mãe por decantação, lava-se 12 vezes com água contendo gás carbônico e, em seguida, 3 vezes com água.

VI.�� 1.9 – Poli-hidróxido �� de alumínio

Dissolvem-se 25 g de sulfato de alumínio (irritante; disp. N) em 75 mL de água, aquece-se a 48°C e adiciona-se sobre 250 mL de solução de hidróxido de amônio a 15% agitando-se continuamente. A temperatura da solução se elevará até 50°C e continua-se a agitação durante 30 minutos, mantendo-se a temperatura entre 48 e 50°C. Em seguida, dilui-se com água até 1,2 litros, lava-se o precipitado 3 vezes por decantação e adicionam-se 250 mL de solução de hidróxido de amônio

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a 15% para decompor o sulfato de alumínio básico restante. Agita-se durante 5 minutos, adiciona-se água até 1,2 litros e repete-se a decantação 10 a 15 vezes. Nota: Outros absorventes Ácido silícico, terra diatomácea, carvão animal, hidróxido de ferro, alúmen de ferro, hidróxido de zinco, ácido plúmbico, sulfato de bário, fosfato de bário, fosfato de cálcio, talco, terra de branquear, tri-estearina, colesterina, fibrina, caseína, açúcar, fio de seda, lã, etc.

VI.�� 2 – ÁCIDO MONO IODO ACÉTICO �� 5,15 Uso em determinação quantitativa de vitamina C Dissolvem-se 100 g de ácido monocloroacético (CH2ClCOOH) (�muito tóxico, corrosivo; disp. A) em �� 50 mL de água, adicionam-se 166 g de iodeto de potássio e mergulha-se num banho a 50°C durante cerca de duas horas, agitando-se de vez em quando. A solução se tornará amarela devido à formação de iodo (�corrosivo, irritante; disp. P)�� . Em seguida adiciona-se pequena quantidade de sulfito de sódio sólido (irritante; disp. N) para descoloração e extrai-se duas vezes com o mesmo volume de éter (irritante, inflamável; disp. D). Juntam-se os extratos, adiciona-se cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e agita-se durante cerca de 10 minutos. Após a desidratação, deixa-se evaporar o éter. Em seguida, adiciona-se pequena quantidade de água quente e solução aquosa de tiossulfato de sódio no resíduo cristalino amarelomarrom para eliminar o iodo liberado, deixa-se dissolver em banho a 50°C até saturação e filtra-se. Esfria-se a solução filtrada em água gelada, filtram-se os cristais formados em vácuo e seca-se em dessecador num lugar escuro. A solução mãe cristalizará mais ácido monoiodoacético (�tóxico, corrosivo; disp. A)�� por evaporação em vácuo em dessecador. O ácido monoiodoacético cristaliza na forma de placas incolores com ponto de fusão de 83°C.

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VI.3 – AGENTES FRIGORÍFICOS (MISTURAS REFRIGERANTES)5,6,15,25,32 VI.�� 3.1 – �� Na tabela seguinte, estão fixadas as quantidades de sais inorgânicos a serem misturados em 100 g de água na temperatura ambiente e as temperaturas atingidas. Quantidades Temperatu(g) ras (ºC) AlK(SO4)2·12H2O 14 14 NaCl 36 13 K2SO4 12 12 (NH4)2SO4 75 9 Na2SO4 20 8 MgSO4 85 7 KNO3 16 5 (NH4)2CO3 30 3 KCl 30 2 CH3COONa 85 –0,5 Substâncias

Substâncias NH4Cl Na2S2O3 CaCl2 NH4NO3 NH4Cl + HNO3 NH4NO3 NH4SCN KSCN NH4Cl + HNO3

Quantidades Temperatu(g) ras (ºC) 30 –3 110 –4 250 –8 100 –12 33 + 33 –12 77 –16 133 –16 100 –24 100 + 100 –25

VI.�� 3.2 – �� Na tabela seguinte, estão fixadas as quantidades de sais inorgânicos a serem misturadas em 100 g de gelo triturado ou neve e as temperaturas atingidas. Substâncias Na2CO3 KCl NH4Cl NH4NO3 NaNO3 H2SO4 concentrado NaCl NaNO3 + NH4NO3 NaNO3 + NH4SCN CaCl2 NH4Cl + HNO3 NaNO3 + KSCN NaNO3 + NH4SCN CaCl2

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Quantidades (g) 20 30 25 50 50 25 33 55+ 52 9+ 67 100 13+38 2 + 112 55 + 40 150

Temperaturas (ºC) –2 –11 –15 –17 –18 –20 –22 –26 –28 –29 –31 –34 –37 –49

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VI.�� 3.3 – �� No caso de ser usado gelo seco: Mistura Gelo seco + álcool a 86% Gelo seco + acetona Gelo seco + éter

Temperatura – 68 – 86 – 90

VI.�� 4 – AMÁLGAMAS �� 15,25 VI.�� 4.1 – Amálgama �� de alumínio

Lava-se o alumínio em pó (inflamável; disp. P) ou placa com uma solução de NaOH a 10% e água, joga-se em solução de cloreto mercúrico a 0,5-1% (muito tóxico; disp. L) e lava-se com água. Prepara-se na hora de usar, ou conserva-se mergulhado em éter de petróleo (irritante, inflamável; disp. D) de baixo ponto de ebulição.

VI.�� 4.2 – Amálgama �� de magnésio

Deixa-se aquecer o álcool a 95% �(tóxico, inflamável; disp. D) fracamente �� acidulado com HCl �(corrosivo; disp. N)�� , coloca-se a mesma quantidade de mercúrio (muito tóxico; disp. P) e magnésio em pó (inflamável; disp. P) e mistura-se bem. Despeja-se a solução e lava-se com álcool puro.

VI.�� 4.3 – Amálgama �� de sódio

Adiciona-se sódio metálico (�inflamável; disp. G) �� em mercúrio seco (muito tóxico; disp. P), agita-se usando bastão de vidro e deixa-se reagir. Nesta operação, o sódio metálico reage vigorosamente com mercúrio e, então, o procedimento deve ser conduzido com cuidado.

VI.�� 4.4 – Amálgama �� de zinco

VI.4.4.1 – Dissolvem-se 10 g de mercúrio (muito tóxico; disp. P) em HNO3 6N aquecendo vagarosamente, adicionam-se 250 g de zinco em pó 20 a 30 mesh (inflamável; disp. P) e agita-se durante 5 minutos. Decanta-se a solução, lava-se com água e conserva-se em água. VI.4.4.2 – Misturam-se 10 g de zinco com 450 g de mercúrio (muito tóxico; disp. P) e adiciona-se pequena quantidade de água e 2 a 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N) �� e aquece-se para dissolução.

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VI.4.5 – Amálgama de zinco líquido

VI.4.5.1 – Dissolvem-se pedaços de zinco lavado por H2SO4 diluído em 100 g de mercúrio (muito tóxico; disp. P) e pequena quantidade de H2SO4 (1:10), aquecendo-se em banho-maria durante uma hora. VI.4.5.2 – Adicionam-se 250 g de zinco em 500 mL de solução de cloreto mercúrico a 2 a 3% (muito tóxico; disp. L).

VI.�� 5 – AMIANTO DE PALÁDIO �� 4,15 Uso em determinação quantitativa de hidrogênio Dissolve-se 1 g de paládio em água régia (corrosivo), deixa-se evaporar até a secura para eliminar o ácido liberado e dissolve-se o cloreto de paládio (muito tóxico, corrosivo; disp. P) formado em pequena quantidade de água. Em seguida, adicionam-se 5 mL de solução aquosa e saturada de formiato de sódio (HCOONa) (irritante; disp. A) e carbonato de sódio �(irritante; disp. N)�� até que a solução fique fortemente alcalina. Mergulha-se o amianto em forma de fibra (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ) e seca-se por aquecimento brando. Seca-se o paládio em pó de cor preta em banho-maria e lava-se repetidas vezes para eliminar os sais solúveis. Este material contém cerca de 50% de Pd e é usado para ligação de hidrogênio e oxigênio como catalisador. Para uso em absorção de hidrogênio, aquece-se na hora de usar para eliminar o hidrogênio e passa-se ar para oxidar parcialmente.

VI.�� 6 – ATIVAÇÃO DE PERMUTITA �� 15 Uso em determinação quantitativa de vitamina B1 Coloca-se permutita em pó, de 50 a 80 mesh, em água, lava-se repetidas vezes até que a solução decantada fique transparente e lava-se duas vezes em 10 minutos com 10 vezes seu volume em ácido acético a 3% em fervura. Em seguida, lava-se com 5 vezes seu volume de solução de cloreto de potássio a 3% em ebulição, lava-se mais 2 vezes com 10 vezes seu volume de ácido acético a�� 3% e, finalmente, lava-se repetidas vezes com água até que a solução lavada dê reação negativa para cloreto. Conserva-se em água.

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VI.�� 7 – CARBONATO BÁSICO DE COBRE �� 5,15 Adiciona-se solução aquosa e saturada de carbonato de sódio em solução aquosa de sulfato de cobre �(tóxico, irritante; disp. L)�� e seca-se o precipitado formado [CuCO3·Cu(OH)2] em estufa. Este material na forma de pó azul-esverdeado e livre de álcali é estável até 150°C. Torna-se preto pela ação do ácido sulfídrico (fétido, tóxico).

VI.�� 8 – CARBONATO DE PRATA �� 5,15 Uso em determinação quantitativa de glicerina Adicionam-se 4,9 mL de solução de Na2CO3 1N em 140 mL de solução de sulfato de prata (Ag2SO4) a 0,5%, deixa-se decantar o precipitado formado e lava-se 3 vezes com 100 mL de água cada vez por decantação. Prepara-se na hora de usar.

VI.�� 9 – CLORETO DE CROMILA �� 4,5,15 Uso em oxidação Misturam-se 6 g de dicromato de potássio (cancerígeno, oxidante; disp. J) com 5 g de NaCl (irritante; disp. N), aquece-se e deixa-se fundir. Após o esfriamento, coloca-se numa retorta, adicionam-se 15 g de H2SO4 fumegante (�oxidante, corrosivo; disp. N). Libera gases tóxicos e corrosivos. Use a capela) �� fraco e deixa-se destilar. Em seguida, destila-se mais uma vez em corrente de gás carbônico. Se a reação for muito vigorosa, usa-se o dissulfeto de carbono (CS2) �(tóxico, inflamável; disp. D)�� como solvente. K2Cr2O7 + 4NaCl + 3H2S2O7 → → 2CrO2Cl2 + 2Na2SO4 + K2SO4 + 3H2O Este material é usado como oxidante em preparações de aldeídos do grupo do benzeno.

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VI.10 – DESCOLORIZANTES15,25 VI.�� 10.1 – Cloreto �� estanoso

O cloreto estanoso (�corrosivo; disp. L)�� é usado para descoloração de oxi-ácidos ou ácidos fenólicos como ácido ânsico (CH3OC6H4COOH), ácido salicílico (�tóxico; disp. A) �� [C6H4(OH)COOH] e ácido cresetínico [C6H3(COOH)CH3(OH)] (�irritante; disp. A)�.

VI.�� 10.2 – Peróxido �� de dibenzoíla Este material é comercialmente chamado lacidol e forma anidrido benzóico e oxigênio ativo.�� Adicionam-se �� 0,1 a 0,2% de óleo (oliva, amendoim, milho, etc.) e aquece-se a 100°C durante 15 a 30 minutos.

VI.�� 10.3 – Peróxido �� de hidrogênio É usado principalmente para branqueamento de fibras animais, mas pode ser usado, também, para descolorização de solução.

VI.�� 10.4 – Carvão �� ativo (pág. 382)

VI.10.4.1 – Purificação de carvão ativo comercial Adicionam-se 30 mL de HCl 1N e 200 mL de água em 10 g de carvão ativo (irritante; disp. O) comercial, aquece-se durante 20 minutos, agitando-se continuamente e rejeita-se a solução por decantação. Em seguida, lava-se repetidas vezes com água até que a solução decantada fique livre de ácido, filtra-se em vácuo e seca-se. Transfere-se para cadinho com tampa, aquece-se e coloca-se num recipiente tampado seco antes de esfriar até temperatura ambiente.

VI.�� 10.5 – Caulim �� D (pág. 383) É usado para descoloração de petróleo e gorduras.

VI.�� 10.6 – Acetato �� básico de chumbo Adicionam-se, pouco a pouco, 100 mL de solução de hidróxido de amônio (d: 0,96; corrosivo, tóxico; disp. N) em �� 500 mL de solução aquosa e saturada de acetato de chumbo (cancerígeno; disp. L) esfriando-se com água corrente, deixa-se decantar durante 2 a 3 dias e separa-se o precipitado formado por filtração.�� Dissolve-se �� este precipitado em água fria na hora de usar.�� Este �� material descolore gorduras (óleos) e precipita.

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VI.�� 10.7 – Hidróxido �� de alumínio (pág. 383) Este material é, também, usado como desodorizante.

VI.�� 10.8 – Outros �� descolorizantes

Gás sulfuroso �(irritante, corrosivo)�� para açúcar. Permanganato de potássio (oxidante, irritante; disp. J) para branqueamento de fibras.

VI.�� 11 – DESIDRATANTES �� 15,25,41 VI.11.1 – Ácido bórico

VI.11.1.1 – Adiciona-se o ácido bórico em ácido fórmico (�corrosivo; disp. C)�� , deixa-se decantar diversas horas e destila-se a parte líquida na pressão de 12 a 18 mm Hg (22 a 25°C). Não se pode usar o cloreto de cálcio (irritante; disp. O) ou pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) para desidratação de ácido fórmico (�corrosivo; disp. C)�. VI.11.1.2 – Aquecer o ácido bórico (�disp. N) �� comercial em cadinho metálico na temperatura de 600 a 800°C, ao terminar a formação de espumas e a fusão, joga-se em cima da chapa de ferro para solidificar e deixa-se esfriar em dessecador.

VI.�� 11.2 – Amálgama �� de alumínio

O amálgama de alumínio (muito tóxico; disp. P) é usado para desidratação de álcool �(tóxico, inflamável; disp. D)�� . Colocam-se 3 g de amálgama de alumínio por litro de álcool, deixa-se em refluxo até que o amálgama fique dissolvido e destila-se. Sua eficiência de desidratação é quase a mesma do sódio metálico (�inflamável; disp. G)�.

VI.�� 11.3 – Amálgama �� de magnésio

Recomenda-se o amálgama de magnésio (pág. 386. Cuidado, muito tóxico) para desidratação de álcool etílico (tóxico, inflamável; disp. D)�. Adiciona-se o amálgama de magnésio a 2 a 10% do volume de álcool, deixa-se em refluxo durante 2 a 3 horas e destila-se.

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VI.�� 11.4 – Cal �� viva Deixa-se em refluxo com álcoois durante 4 horas. No método de Young, adicionam-se 300 g de cal viva recém-ativada (�irritante; disp. O)� por 1 litro de álcool a 95% (�tóxico, inflamável; disp. D) e �� deixa-se ferver durante 4 horas. Para desidratação de dissulfeto de carbono (�tóxico, inflamável; disp. D)��, coloca-se a cal viva em CS2 e deixa-se decantar durante cerca de duas semanas.

VI.�� 11.5 – Cálcio �� metálico

O cálcio metálico (inflamável; disp. P) é usado para desidratação de álcoois. Sua característica é semelhante à do sódio metálico (inflamável; disp. P), mas, a eficiência é inferior. Para desidratação de etanol, adicionam-se 20 g de cálcio metálico por 1 litro de etanol e deixa-se ferver durante diversas horas, mas, para a desidratação do metanol, após refluxo, adiciona-se ácido sulfanílico (irritante; disp. A) e deixa-se ferver para eliminar a amônia. Não se pode usar o cálcio metálico para desidratação de aldeídos, ácidos, amônia ou as soluções que os contém.

VI.�� 11.6 – Carbeto �� de cálcio

O carbeto de cálcio (CaC2) (corrosivo; disp. K; N. R..-libera acetileno quando reage com água ou umidade.) é usado para desidratação de álcoois, mas, tem a inconveniência de deixar impurezas. Pode-se eliminar o odor de acetileno pelo refluxo com sulfato de cobre anidro (tóxico, irritante; disp. L)�.

VI.�� 11.7 – Carbonato �� de potássio

Pode-se usar o carbonato de potássio (K2CO3) (�irritante; disp. N)�� para desidratação de ésteres, acetona (inflamável; disp. D), hidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)�� , clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B), dimetilanilina (muito tóxico, irritante; disp. B), fenil-hidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)�� e álcool amílico (inflamável; disp. C). Para o aperfeiçoamento da desidratação, usa-se cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), sulfato de cobre anidro �(tóxico, irritante; disp. L) �� ou pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N). É necessário aquecer a altas temperaturas o produto comercial puro até que fique anidro, antes de usar.

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VI.11.8 – Cloreto de cálcio

VI.11.8.1 – O cloreto de cálcio (irritante; disp. O) é usado para desidratação de compostos halogenados, éter (irritante, inflamável; disp. D), benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.), tolueno (irritante, inflamável; disp. D), dissulfeto de carbono �(tóxico, inflamável; disp. D)�� , clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B), hidrocarbonetos (irritante, inflamável; disp. D), acetona (inflamável; disp. D) por refluxo, porém, para eliminar traços de água, usam-se outros desidratantes. Por exemplo, para desidratação completa de benzeno e tolueno, adiciona-se sódio metálico (�inflamável; disp. G)�� e destila-se, e também, para acetato de etila (irritante, inflamável; disp. D) e clorofórmio, adiciona-se P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se. VI.11.8.2 – Quando for usar o cloreto de cálcio (irritante; disp. O), trata-se da seguinte maneira: aquece-se o cloreto de cálcio comercial (CaCl2·6H2O) em recipiente de ferro até cerca de 800°C �� e deixa-se fundir o cloreto. Na hora de usar, coloca-se em cima da tela de amianto (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ), cobre-se com uma tampa de porcelana refratária e aquece-se de todos os lados. Quando esfriar até cerca de 90°C, coloca-se na solução a ser desidratada. VI.11.8.3 – Não se pode usar o cloreto de cálcio (irritante; disp. O) para desidratação de compostos orgânicos como álcoois, cetonas, aminas, amino fenóis, amidas, ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos carboxílicos, óxido de etileno, etc.

VI.�� 11.9 – Cloreto �� de lítio O cloreto de lítio é usado para eliminar traços de água em acetato de etila (irritante, inflamável; disp. D).

VI.�� 11.10 – Cloreto �� de zinco

O cloreto de zinco �(tóxico, irritante; disp. L)�� é usado para desidratação de éter de petróleo (irritante, inflamável; disp. D).

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VI – Materiais especiais em laboratório: suas preparações e purificações

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VI.�� 11.11 – Hidróxidos �� alcalinos

Os hidróxidos alcalinos �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� são usados para desidratação de anilina (muito tóxico, cancerígeno; disp. C), quinolina (tóxico, irritante; disp. A), piridina (irritante; disp. C), alcalóides, tetracloreto de carbono �(tóxico, cancerígeno; disp. B;�� N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro�� )�� e compostos básicos de amina. Adiciona-se o hidróxido alcalino e deixa-se decantar ou ferver em refluxo. Para eliminar traços de água, usa-se P2O5 (corrosivo; disp. N) ou Na metálico (�inflamável; disp. G)�� . Não se pode usar os hidróxidos alcalinos para desidratação de fenóis, ácidos, aldeídos, ésteres, cetonas e os compostos ácidos.

VI.�� 11.12 – Hidreto �� de cálcio

Adiciona-se o hidreto de cálcio (CaH2) (�corrosivo; disp. G)�� em álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� ou piridina (irritante; disp. C) e�� deixa-se ferver em refluxo. Usam-se 17,5 g de hidreto de cálcio por um litro de álcool.

VI.�� 11.13 – Liga �� de chumbo e sódio Esta liga é superior ao sódio metálico como desidratante final. Esta liga pode ser preparada, colocando-se o chumbo e sódio �(inflamável; disp. G) �� na proporção de 9:1 num cadinho de ferro e aquecendo-se até fundir com contínua agitação. Esta liga tem as seguintes vantagens: a) Pode ser quebrada facilmente no tamanho desejado e controlar a velocidade da reação de desidratação. b) Não há perigo de explodir em contato com a água.

VI.�� 11.14 – Liga �� de potássio e sódio

Esta liga é usada para desidratação de álcool �(tóxico, inflamável; disp. D)�� . A eficiência de desidratação é maior do que a do sódio metálico (inflamável; disp. G)�� , mas, é pouco usada porque há o perigo de explodir com água e seu custo é elevado.

VI�� .11.15 – Magnésio �� metálico

O magnésio metálico (inflamável; disp. P) é usado para desidratação de álcoois.

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VI.�� 11.16 – Óxido �� de bário

VI.11.16.1 – É usado para desidratação completa de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� . Para obtenção de piridina anidra (irritante; disp. C), coloca-se o óxido de bário desidratada �(corrosivo; disp. E)�� e deixa-se decantar durante 7 a 10 dias ou manter sob refluxo. Não se pode usar para desidratação de metanol (tóxico, inflamável; disp. D) e álcool alílico (muito tóxico, inflamável; disp. D) porque estes produzem complexo com o óxido de bário. VI.11.16.2 – Quando for usar o óxido de bário (corrosivo; disp. E), aquece-se o produto comercial durante uma hora ou deixa-se reduzir o carbonato de bário (�muito tóxico, irritante; disp. O)�� comercial pelo carvão ativo (irritante, inflamável; disp. O) em baixa temperatura, esfria-se em dessecador com P2O5 (corrosivo; disp. N) e reduz-se a pó rapidamente. Conserva-se em tubo fechado. A sua capacidade de desidratação é elevada, mas, absorve, também, o gás carbônico e não se pode fazer nova recuperação.

VI.�� 11.17 – Pentóxido �� de fósforo

O pentóxido de fósforo (P2O5) (corrosivo; disp. N) é usado para desidratação de hidrocarbonetos (irritante, inflamável; disp. D), alquilas halogenadas, benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.), tolueno (irritante, inflamável; disp. D), ésteres, nitrilas,�� dissulfeto�� de carbono (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) e ácido acético (corrosivo; disp. C). A capacidade de desidratação completa de P2O5 é superior à do�� sódio �� metálico (�inflamável; disp. G)�. Não se pode usar o P2O5 para desidratação de cetonas, piridina (irritante, inflamável; disp. C) e ácidos carboxílicos básicos. O pentóxido de fósforo produz um complexo por aquecimento com éter (irritante, inflamável; disp. D). C2H5OC2H5 + P2O5 → 2 C2H5OPO2

VI.�� 11.18 – Sódio �� metálico

O sódio metálico (�inflamável; disp. G) é �� usado para desidratação completa de éter (irritante, inflamável; disp. D), benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.), tolueno (irritante, inflamável; disp. D), xileno (irritante, inflamável; disp. D), éter de petróleo, ligroína e hidrocarbonetos

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(irritante, inflamável; disp. D). É usado em forma de fio ou escama e conservado em éter de petróleo (irritante, inflamável; disp. D). Para eliminar o éter de petróleo, na hora de usar, lava-se 2 a 3 vezes com éter etílico (irritante, inflamável; disp. D). Não se pode usar para desidratação de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B), tetracloreto de carbono (�tóxico, cancerígeno; disp. B; �� N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.�� )�� , aldeídos e compostos que têm radicais hidroxila ou carbonila.

VI.�� 11.19 – Sulfato �� de cobre

O sulfato de cobre �(tóxico, irritante; disp. L)�� é usado para desidratação de álcool, benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.),�� éter ��(irritante, inflamável; disp. D), acetona e ácido acético (corrosivo; disp. C). O tempo necessário para desidratação é mais longo do que aquele� requerido no caso da cal viva (�irritante; disp. O)�� , mas o rendimento do material desidratado é maior. É melhor usar o sódio metálico �(inflamável; disp. G) para �� desidratação completa. Prepara-se o sulfato de cobre anidro para desidratação aquecendo o produto industrial puro até cerca de 400°C. Não se pode usar o sulfato de cobre para desidratação de metanol (tóxico, inflamável; disp. D)�� porque há formação de um complexo. ��

VI.�� 11.20 – Sulfato �� de sódio

O sulfato de sódio (irritante; disp. N) é usado para desidratação de éter (irritante, inflamável; disp. D), benzeno (cancerígeno, inflamável; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.), éter de petróleo (irritante, inflamável; disp. D) e clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) por aquecimento em refluxo. Pode-se obter o sulfato de sódio (Na2SO4) �(irritante; disp. N)�� pelo aquecimento de sulfato de sódio hidratado (Na2SO4·10H2O) em cadinho de níquel ou cápsula de porcelana. A sua capacidade de desidratação não é muito alta, mas não se�� torna deliqüescente por absorção de umidade e é neutro, portanto, é frequentemente usado para desidratação de solventes orgânicos.

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VI.�� 11.21 – Triacetato �� de cromo e triacetato de boro

São usados para desidratação de ácido acético (�corrosivo; disp. C)�. Nota: Método de identificação de água contida em solventes a) Adiciona-se sulfato de cobre anidro �(tóxico, irritante; disp. L) �� e agitase. Se houver água no solvente, o sulfato de cobre torna-se azul. b) Adiciona-se o acetato de rosanilina (cancerígeno; disp. A) em pó e agita-se. Se houver água no solvente, o acetato torna-se vermelho. c) Adiciona-se o ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K) em pó. Se houver água no solvente, o ácido torna-se amarelo. d) Mergulha-se papel reativo de KI-Pb (pág. 409) no solvente. Se houver água o papel torna-se amarelo. e) A água contida em éter é identificada pela adição e agitação com um mesmo volume de dissulfeto de carbono anidro �(tóxico, inflamável; disp. D)�.

VI.�� 12 – DIOXITARTARATO DE SÓDIO-OSAZONA �� 15 Adiciona-se água em 30 g de cloridrato de fenil-hidrazina �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)�� (pág. 232) até 500 mL, adiciona-se a solução ácida de dioxitartarato de sódio (20 g de dioxitartarato de sódio dissolvido em 80 mL de HCl a 18%) e aquece-se em banho-maria durante 30 minutos. Filtra-se a osazona precipitada (C18H22O4N4); lava-se repetidas vezes com álcool �(tóxico, inflamável; disp. D) �� e seca-se. Em seguida, transfere-se a osazona para um balão de fundo redondo, adiciona-se pequena quantidade de álcool e ferve-se. Adiciona-se KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� em quantidade estequiométrica na forma de solução alcoólica a 10% e mantém-se sob refluxo. Após algum tempo, filtra-se o dioxitartarato de sódio-osazona precipitado, lava-se com álcool e seca-se.

VI.�� 13 – DITIZONA �� 15,39,43 Adiciona-se o dissulfeto de carbono �(tóxico, inflamável; disp. D)�� em solução de fenil-hidrazina (C6H5NHNH2) �(muito tóxico, cancerígeno; disp. A)� em éter etílico (irritante, inflamável; disp. D), filtra-se o precipitado formado [(C6H5NHNH2)2CS2] e lava-se com éter. Após secagem, aquece-se

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em banho de óleo na temperatura de 100 a 110°C e deixa-se formar o gás sulfídrico (�tóxico, inflamável; disp. K)�. (C6H5NHNH2)2CS2 → (C6H5NHNH)2CS + H2S Elimina-se o gás de H2S (tóxico, inflamável; disp. K) por meio de corrente de gás carbônico, interrompe-se o aquecimento ao começar a formação de amônio e deixa-se esfriar. Extrai-se com álcool quente �(tóxico, inflamável; disp. D) �� e deixa-se cristalizar a difeniltiocarbazida crua pelo esfriamento. Adiciona-se este cristal em solução alcoólica de KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� concentrada (pág. 81), deixa-se ferver durante 10 a 15 minutos até dissolver e, em seguida, filtra-se. Goteja-se o H2SO4 �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� (1:1) nesta solução vermelha escura filtrada e deixa-se precipitar a ditizona azul. Dissolve-se este precipitado em solução de KOH, repete-se a operação de gotejar o H2SO4 (1:1)�� até completar a purificação. A ditizona é um pó preto ou marrom muito escuro, insolúvel em água, mas facilmente solúvel em solventes orgânicos formando uma solução verde.

VI.�� 14 – FUNDENTES �� 4,6,15,16,32 VI.�� 14.1 – Ácido �� bórico (H3BO3)

O ácido bórico é usado para fundir compostos sílico-fluoretos. Forma trifluoreto de boro (BF3) (�muito tóxico; disp. F) volátil. ��

VI.�� 14.2 – Bicarbonato �� de sódio (NaHCO3) + Alumínio + Carvão

Misturam-se 5 g de bicarbonato de sódio (disp. N), 2 g de alumínio em pó (inflamável; disp. P) e 1 g de carvão de amido com 8 g de amostra (sulfato) e deixa-se fundir em cadinho de níquel.

VI.�� 14.3 – Bissulfato �� de potássio (KHSO4)

Misturam-se 8 a 10 volumes de KHSO4 (corrosivo; disp. N) para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de quartzo ou de platina. O bissulfato de potássio é usado para fundir minérios (Fe, Al, Sb, Cu, Cr, Mn, Mo, Ta, Ti, Ni e W) ou as ligas de aços (W, Cr, �� V �� e Mo) e especialmente, para extração de tungstênio, após fusão, usa-se a solução de carbonato de amônio a 10%. O peróxido de sódio (Na2O2) (oxidante, corrosivo; disp. J)�� é usado algumas vezes em lugar de KHSO4 Fe2O3 + 6KHSO4 → Fe2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3H2O.

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VI.�� 14.4 – Bissulfato �� de potássio + H2SO4

Pode-se aplicar o mesmo procedimento usado em VI-14.3. Este fundente é usado para fusão de óxidos de metais básicos e escórias de fosfatos (Cr, Mo, V, �� W e Th).

VI.�� 14.5 – Bórax ��

Misturam-se 13 volumes de bórax (disp. N) para cada volume de amostra (minério de zircônio) e deixa-se fundir em cadinho de platina.

VI.�� 14.6 – Carbonato �� de cálcio (CaCO3) + cloreto de amônio (NH4Cl)

Misturam-se 4 g de CaCO3 (disp. O) e 0,5 g de NH4Cl (irritante; disp. N) para cada 0,5 g de amostra e deixa-se fundir em cadinho de ferro, níquel ou prata. Este fundente é usado para solubilizar os metais alcalinos presentes em silicatos insolúveis, deixando-se, o restante, insolúvel.

VI.�� 14.7 – Carbonato �� de potássio (K2CO3)

Misturam-se 10 volumes de K2CO3 (irritante; disp. N) para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de platina. O K2CO3 é usado para fusão de minérios de ácido arsênico (muito tóxico, cancerígeno; disp. L), tungstatos, niobatos e tantalatos. É superior ao carbonato de sódio (�irritante; disp. N)�.

VI.�� 14.8 – Carbonato �� de potássio + Carbonato de sódio (Na2CO3)

Misturam-se 8 volumes de uma mistura de K2CO3 e Na2CO3 �(irritante; disp. N)�� (1:2) para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de ferro, níquel ou platina. Este fundente decompõe os silicatos (Al, Fe, F, Ni, Se e Te) e as solubilidades dos materiais formados em água são os seguintes: Orto (H4SiO4 ou SiO2·2H2O �(irritante; disp. O) solúvel Meta (H2SiO3 ou SiO2·H2O (�irritante; disp. O) pouco solúvel

VI.�� 14.9 – Carbonato �� de potássio +�� nitrato de sódio (NaNO3) ��

Misturam-se 10 volumes de uma mistura de K2CO3 e NaNO3 (�irritante; disp. N)�� (1:1) para cada 1 volume de amostra (vidro) e deixa-se fundir.

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VI.�� 14.10 – Carbonato �� de sódio anidro (Na2CO3)

Misturam-se 4 a 6 g de Na2CO3 �(irritante; disp. N) �� para cada 0,5 a 1 g de amostra e deixa-se fundir em cadinho de ferro, níquel ou platina. Por meio deste fundente, os silicatos (Al, Ca, Co e Cr), os halogenatos de prata e os sulfatos (Ba e Pb) são fundidos e Fe, Mn, Mg, Ba, Ca e Zn se tornam solúveis em solução ácida de HCl. Mas, usando excesso deste fundente a solubilidade diminui. Recomenda-se usar o ácido nítrico (oxidante, corrosivo; disp. N)�� para extrair os metais. MIISO4 + Na2CO3 → MIICO3 + Na2SO4

VI.�� 14.11 – Carbonato �� de sódio + enxofre

Misturam-se 4 a 5 volumes de uma mistura de Na2CO3 �(irritante; disp. N) e S8 (�irritante; disp. B)�� (1:1) para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de porcelana. Este fundente é usado para decomposição de óxidos de estanho e antimônio (SnO2, Sn2O3 e Sb2O3 (irritante; disp. O). É estável e de tratamento fácil. SnO2 + 2Na2CO3 + S8 → 2Na2SnS3 + 2SO2 + 2CO2 Na2SnS3 + 2HCl → 2NaCl + H2S + SnS2

VI.�� 14.12 – Carbonato �� de sódio + oxidantes (KClO3, KNO3, Na2O2, ZnO e MgO)

Misturam-se 4 a 5 volumes de uma mistura de Na2CO3 �(irritante; disp. N) �� e oxidantes (5 a 10:1) e deixa-se fundir em cadinho de ferro, níquel ou platina. Oxidantes Na2O2 KNO3

Cadinho Ferro ou níquel Níquel ou platina

Este fundente é usado para fusão de minérios (Sb, As, Cr, Fe, Mo, �� V, Zr) e sulfetos. Cr2O3 + 4KNO3 → 2K2CrO4 + 2NO + 2NO2 + 1/2O2 Extraem-se a argila e minérios de vanádio com água quente e deixa-se fundir usando-se o bissulfato de potássio (irritante; disp. N).

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VI.�� 14.13 – Carbonato �� de sódio + óxido de zinco (ZnO)

Misturam-se 4 g de óxido de zinco (disp. N) para cada grama de carbonato de sódio (�irritante; disp. N)�� , misturam-se 6 volumes de fundente para 1 volume de amostra e cobre-se com 2 volumes de fundente em cadinho de níquel ou platina. Em seguida, aquece-se e deixa-se fundir. Este fundente é usado para fusão de minérios de enxofre.

VI.�� 14.14 – Carbonato �� de sódio e sulfato de sódio (Na2SO4)

Misturam-se 5 a 6 volumes de uma mistura de carbonato de sódio �(irritante; disp. N)�� e sulfato de sódio (irritante; disp. N) (mesmo volume) para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de platina. Este fundente decompõe silicatos (Fe, Al, Mn, Mg, Ca, P, Zr) e é usado em lugar de Na2CO3 �(irritante; disp. N)�.

VI.�� 14.15 – Cianeto �� de potássio (KCN)

O cianeto de potássio (�muito tóxico, irritante; disp. S. Cuidado! Pode liberar HCN, um gás muito tóxico. Use a capela)�� é usado para fusão de minério de estanho (estanita), utilizando a propriedade do CN– reduzir o sal metálico até o metal. A estanita é usada em forma de pó para facilitar a fusão. SnO2 + 2KCN → 2KCNO + Sn0

VI.�� 14.16 – Cloreto �� de cálcio (CaCl2)

O cloreto de cálcio (irritante; disp. O) é usado com mesma finalidade do fundente de CaCO3 �(irritante; disp. N)�� e NH4Cl (irritante; disp.N), mas apresenta a inconveniência do excesso de cloreto de cálcio entrar na solução.

VI.�� 14.17 – Hidróxidos �� alcalinos (NaOH e KOH) Misturam-se 4 a 5 volumes de hidróxidos alcalinos para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de ferro, níquel ou prata. Os hidróxidos alcalinos são usados na fusão de óxidos de antimônio, minério de antimônio ou sulfatos (Cr, Sn e Zr) adicionando, de vez em quando, o fluoreto de potássio (KF) (corrosivo, tóxico; disp. F). Também, o KOH �(corrosivo, tóxico; disp. N)�� é usado para fusão de carbeto de silício e o NaOH (�corrosivo, tóxico; disp. N)�� é usado para fusão de berílio.

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VI.�� 14.18 – Mistura �� de Eschka Misturam-se 20 g de magnésia (MgO) porosa aquecida e 10 g de carbonato de sódio anidro (�irritante; disp. N)�� , usam-se 3 volumes de mistura para cada volume de amostra e deixa-se fundir em cadinho de níquel ou platina. Este fundente é usado para fusão de carvão de pedra ou silicato de� ferro.�� O �� conteúdo de enxofre neste fundente deve ser menor que 0,05%.

VI.�� 14.19 – Mistura �� de Turner

Mistura-se 1 g de fluoreto de cálcio (irritante; disp. O) (ou iodeto de potássio) com 4,5 g de bissulfato de potássio (irritante; disp. N).�� Este �� fundente é usado para identificação de boro.

VI.�� 14.20 – Peróxido �� de sódio (Na2O2)

Usam-se 5 a 10 g de Na2O2 (�oxidante, corrosivo; disp. J)�� para cada grama de amostra e deixa-se fundir em cadinho de níquel ou prata. O peróxido de sódio é usado para fusão de minérios de As, Sb, Cr,�� Mo, �� Ni, Sn, V �� e �� Zr ou ligas de aços (Cr, W e V). �� Quando se fizer a fusão de minério de zircônio, usam-se 16 a 20�� vo�� lumes de Na2O2 para cada volume de amostra e deixa-se fundir�� em �� cadinho de níquel forrado com carbonato de sódio (�irritante; disp. N)�.

VI.�� 14.21 – Sulfeto �� de amônio [(NH4)2S]n

O sulfeto de amônio (�tóxico; disp. K)�� é usado para análise de estanita porque transforma o estanho em sulfeto solúvel [(NH4)2SnS3] por aquecimento em cadinho.

VI.�� 15 – HIDRÓXIDO DE ALUMÍNIO �� 4,15 Uso em identificação de nitrogênio em forma de ácido nítrico e uso em descoloração Dissolvem-se 10 g de alúmen [AlK(SO4)2·12H2O] ou alúmen amoniacal [Al(NH4)(SO4)2·12H2O] em 200 mL de água, adiciona-se solução de hidróxido de amônio (�corrosivo, tóxico; disp. N)�� para precipitar o hidróxido de alumínio (irritante; disp. O) e separa-se por filtração ou decantação. Lava-se repetidas vezes com água para eliminar o SO42–, NO2– e NH4+. Prepara-se na hora de usar.

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VI.�� 16 – LIGA DE ARNDT �� 4,15 Uso em redução de sulfatos Prepara-se uma liga com 60% de magnésio e 40% de cobre.

VI.�� 17 – LIGA DE DEVARDA �� 4,15,28 Uso em determinação quantitativa de NO3– Prepara-se uma liga com 45% de alumínio, 50% de cobre e 5%�� de �� zinco. Para preparar esta liga, funde-se primeiramente o alumínio em cadinho�� de �� grafita, adiciona-se pouco a pouco o cobre e, finalmente, coloca-se o zinco. Aquece-se durante vários minutos, agita-se com bastão de ferro e deixa-se esfriar. Esta liga é usada para reduzir quantitativamente os nitratos em solução alcalina.

VI.�� 18 – MATERIAIS PARA FILTRAÇÃO �� 15,25 VI.�� 18.1 – Papel �� de filtro qualitativo Este tipo de papel não é preparado através de tratamento com ácido clorídrico diluído ou ácido fluorídrico �(corrosivo, tóxico; disp. F)�� , portanto, contém uma parte de cinza consideravelmente alta e esta cinza dissolve-se em solução. Por esta razão se distingue do papel de filtro quantitativo.

VI.�� 18.2 – Papel �� de filtro quantitativo Cada papel de filtro quantitativo contém cinza entre 0,00008 a 0,0002 g/l cm de diâmetro.

VI.�� 18.3 – Papel �� de filtro duro O papel de filtro duro é preparado para ser usado em filtração em vácuo ou sob pressão, tratando-se quimicamente o papel de filtro comum de forma a endurecer as ligações celulósicas.

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VI.�� 18.4 – Tecido �� para filtração Este tecido é usado especialmente para evitar a entrada da celulose do papel de filtro em precipitado orgânico na hora de separação. Tecidos de algodão e linho são mais recomendados.

VI.�� 18.5 – Tecido �� de nitrocelulose O tecido de nitrocelulose (cuidado. Explosivo quando seco) é usado para filtração de materiais que atacam a celulose como ácido nítrico concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�� ou ácido nitroso concentrado (corrosivo).�� É �� estável aos ácidos fortes e água de cloro, mas, não pode ser usado em meio que contenha álcool, éter (irritante, inflamável; disp. D) e acetona porque é solúvel nessas substâncias. Prepara-se o tecido de nitrocelulose da seguinte maneira: mergulha-se� o tecido de algodão em solução de sabão de coco (7,5 g de sabão dissolvido em 180 mL de água), deixa-se ferver para eliminar as�� gorduras por saponificação, lava-se, repetidas vezes, com água até eliminação completa de álcali e finalmente seca-se sob vácuo. Misturam-se 7,5 g de nitrato de potássio (oxidante, irritante; disp. N) puro com 10 mL de H2SO4 concentrado (�oxidante, corrosivo; disp. N)�� num almofariz, aquece-se até 50°C e mergulham-se 4 g do tecido, tratado conforme acima mencionado, durante 24 a 25 minutos. Retira-se o tecido, lavase repetidas vezes e conserva-se em água.

VI.�� 18.6 – Amianto �� O amianto (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ) é usado para filtração de ácidos fortes ou álcalis fortes colocando-se em filtro de Gooch, filtro de vidro sinterizado ou cadinho de platina, os quais têm diversos furos no fundo. Prepara-se o amianto para filtração da seguinte maneira: corta-se o amianto comercial em pedaços de comprimento menor que 0,5 cm, mistura-se bem com água num almofariz e transfere-se para um béquer. Em seguida, adiciona-se pouco a pouco HCl concentrado (�corrosivo; disp. N)��, e aquece-se em banho-maria durante uma hora e deixa-se decantar durante uma noite. Separa-se por filtração, lava-se repetidas vezes com água para eliminar o ácido e transfere-se para um vidro de boca larga com água. Agita-se bem, deixa-se decantar durante pouco tempo até que a maior parte do amianto fique precipitada e transfere-se a suspensão para outro recipiente.

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TABELA DE COMPARAÇÃO DE AMIANTO Tipo Fórmula Redução do peso pelo aquecimento Resistência aos ácidos Tendência de Gelatinização Qualidade para uso em análise

Anfibolita MgSiO3 3 a 5% alta difícil superior

Crisolita H4Mg3Si2O7 13 a 17% baixa fácil inferior

VI.�� 19 – MEMBRANA NEGATIVA �� 15,25 Uso em ultrafiltração Cimento poroso, amianto (tóxico; N. R.�� -o uso de amianto tem se tornado proibido, pois este material pode causar asbestose. Consulte a legislação vigente antes de usá-lo�� ), chapa de vidro em pó, colódio, papel de celofane, pano de filtração, etc. (pág. 402).

VI.20 – MEMBRANA DE PERMEAÇÃO15,25 VI.�� 20.1 – Membrana �� de colódio

VI.20.1.1 – Coloca-se a solução de colódio comercial (pág. 274) em recipiente de vidro com forma desejada (por exemplo; tubo de ensaio), deixa-se aderir homogeneamente na parede interna do recipiente e despeja-se o excesso da solução. Em seguida, deixa-se decantar durante cerca de 10 a 15 minutos colocando-se a boca do tubo para baixo até que o colódio fique mais ou menos solidificado. Coloca-se então água no tubo para permear através da membrana e facilitar a separação da membrana com a forma do tubo de ensaio. Conserva-se em água mergulhando-se junto cobre ou prata polida para evitar o desenvolvimento de bactérias. Para secar a membrana de colódio, mergulha-se em clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) durante 2 a 3 minutos e deixa-se secar. VI.20.1.2 – Método de preparação de membrana forte de colódio a) Mergulha-se o recipiente de forma desejada em solução de colódio durante 30 segundos e, em seguida, mergulha-se em clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) durante 2 a 3 minutos.

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b) Dissolvem-se 5 g de algodão de colódio em 100 mL de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C), adicionam-se 2,5 g de carbonato de potássio �(irritante; disp. N)�� e mistura-se. Em seguida, deixa-se condensar em água ou em ácido acético. Pode-se controlar a porosidade da membrana controlando-se a condensação. VI.20.1.3 – Solução original para membrana de colódio usada em ultrafiltração Prepara-se a solução de colódio a 10% em solução mista de álcool (�tóxico, inflamavel; disp. D)�� , éter (irritante, inflamável; disp. D) e acetona (inflamável; disp. D) (1:1:1), adicionam-se 6 g de álcool amílico (inflamável; disp. C) em 40 g da solução acima preparada e adiciona-se, também, quantidade equivalente de álcool e éter (1:9). Em seguida, agita-se em agitador mecânico vedado durante 4 horas (solução original). O diâmetro médio dos poros da membrana de colódio preparada com a solução acima (solução original) é de cerca de 0,2 µm. Contudo, por adição de água ou ácido acético glacial na solução original, os diâmetros médios dos poros da membrana podem se tornar maiores ou menores, respectivamente. VI.20.1.4 – Inspeção de membrana de colódio Coloca-se solução de vermelho do Congo a 0,05% ou solução corante de azul de molibdênio na membrana de colódio a ser examinada, mergulha-se em água durante cerca de 30 minutos e verifica-se se o corante não atravessou a membrana. Não se pode usar a membrana, se o corante aparecer na água, mas, se o defeito for parcial, pode-se consertar da seguinte maneira: mistura-se o colódio com mesma quantidade de cera concentrada, pinta-se, na hora de usar, diluindo com solução mista de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D) �� e éter (irritante, inflamável; disp. D) ou solução de colódio (pág. 274). VI.20.1.5 – Papel de colódio Aquece-se o papel de filtro sob vácuo para eliminar o ar contido no papel, deixa-se umedecer com ácido acético (corrosivo; disp. C) e mergulha-se em solução de colódio em ácido acético glacial. Tira-se o papel usando pinça, elimina-se o excesso da solução e deixa-se condensar mergulhando em água. Na hora de usar, deixa-se umedecer com água.

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VI.�� 20.2 – Membrana �� de acetil-celulose Coloca-se a solução de acetil-celulose a 12 a 15% num recipiente da forma desejada, deixa-se aderir homogeneamente na parede interna e despeja-se o excesso da solução. Deixa-se decantar durante uma hora, lava-se com água e deixa-se condensar. Esta membrana é mais forte do que a de colódio e superior, também, quanto à permeabilidade.

VI.�� 20.3 – Membrana �� de gelatina Mergulha-se tecido de seda em solução aquosa de gelatina entre 20 a 30%, aquecida a 100°C em banho-maria, durante 10 a 15 minutos, seca-se, então, ao ar e mergulha-se em água gelada. Em seguida, mergulha-se em solução de formol (tóxico, cancerígeno; disp. A) e conserva-se num refrigerador a 0°C até solidificação completa. Esta membrana resiste ao calor e pressão e é usada para ultra-filtração. Na hora de usar, lava-se com água.

VI.�� 20.4 – Membranas �� de animais para permeação Deixa-se amolecer a bexiga ou o intestino de animais mergulhando-se em água, em seguida, diversas vezes em éter (irritante, inflamável; disp. D) e eliminam-se completamente os ácidos carboxílicos. Conserva-se esta membrana em éter (irritante, inflamável; disp. D) ou em água. Quando conservar em água, adicionam-se pequena quantidade de ácido risólico.

VI.�� 20.5 – Membrana �� de argila Se as membranas orgânicas forem atacadas pela solução, usa-se a membrana de argila porosa.

VI.�� 21 – MEMBRANA POSITIVA �� 15,25 VI.�� 21.1 –

Dissolvem-se 10 g de gelatina, 3 g de cromato de amônio �(cancerígeno, oxidante; disp. J)�� e 5 g de glicerina (irritante; disp. A) em 100 mL de água, mergulha-se repetidas vezes um tecido de seda na solução acima preparada e seca-se ao sol.

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VI.�� 21.2 – Deixa-se absorver as proteínas (por exemplo, soro de hemoglobina ou albumina de ovo) em membrana de colódio (pág. 404).

VI.�� 21.3 – �� Misturam-se 1 ou 2 tipos de óxidos de elementos anfó-teros (Al2O3 (irritante; disp. O), TiO2, CrO3 �(muito tóxico, cancerígeno, corrosivo; disp. J) �� e SnO2 em pó (disp. O) com pó de vidro e aquece-se na forma desejada.

VI.�� 22 – MÉTODO PARA OPERAÇÃO DE MATERIAIS �� DE PLATINA25,32 VI.�� 22.1 – A platina é um metal relativamente mole e, portanto, deve-se tratar cuidadosamente os materiais feitos com platina, tais como cadinho, rede para uso em eletrólise, bastão de platina em espiral ou fio de platina para teste de chama para que não se formem desigualdades ou entorte. Usa-se, também, a pinça de platina ou de níquel para segurar os materiais de platina e não deixar tocar com outros metais.

VI.�� 22.2 –

A água régia, o gás cloro (corrosivo, oxidante forte, irritante; disp. K) ou bromo (corrosivo, oxidante forte, irritante; disp. K) liberado atacam a platina mesmo à temperatura ambiente.

VI.�� 22.3 – �� Quando se for aquecer materiais de platina com bico de gás, deve-se cuidar para que não toquem a chama interna (chama redutora), porque pode-se formar carbetos, tais como PtC pelo contato com a chama redutora, e os materiais ficam mais frágeis.

VI.�� 22.4 – ��

Quando se fizer a fusão de Au, Ag, Hg (muito tóxico; disp. P), Cu, Sn, Sb, Bi e Se (muito tóxico) e seus compostos com KCN �(muito tóxico, irritante; disp. S)�� , Ba(OH)2 �(muito tóxico, corrosivo; disp. E)�� , LiOH �(corrosivo; disp. N)��, NaNO3 (oxidante, irritante; disp. N), KNO3 (oxidante, irritante; disp. N), clo-

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ratos, hidróxidos alcalinos, sulfetos alcalinos�� e �� peróxidos alcalinos ou aquecer os compostos de As (muito tóxicos), P, Cl e S com papel de filtro ou com os compostos orgânicos em cadinho de platina, formamse complexos com a platina e esta é atacada.

VI.�� 22.5 – �� Para eliminar as sujeiras ou manchas de materiais de platina, procede-se da seguinte maneira: VI.22.5.1 – Mergulha-se, em geral, em HCl (�corrosivo; disp. N)�� ou HNO3 �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� e lava-se com água. VI.22.5.2 – Lixa-se com pó de bicarbonato de sódio (disp. N) e lava-se com água. VI.22.5.3 – Adicionam-se carbonatos alcalinos (Na2CO3, K2CO3 (irritante; disp. N), bissulfato de potássio (irritante; disp. N) e bórax e deixa-se fundir. Em seguida, despejam-se os fundidos e lava-se com água. VI.22.5.4 – Se a limpeza não for suficiente com os métodos acima descritos, lustra-se com pó fino de cristal ou areia.

VI.�� 23 – NÍQUEL PARA USO EM REDUÇÃO �� 4,6 Coloca-se a solução aquosa de nitrato de níquel [Ni(NO3)2·6H2O] (�cancerígeno; disp. L)�� concentrada numa cápsula de evaporação e deixa-se evaporar em banho-maria até a secura. O nitrato de níquel verde torna-se marrom-amarelado ao secar. Transfere-se o material seco para uma cápsula de níquel, aquece-se diretamente na chama até que termine a formação de óxido de nitrogênio �(muito tóxico; disp. K)�� e, em seguida, coloca-se num forno de tubo de combustão com 1 m de comprimento e 2 cm de diâmetro. Aquece-se até 500°C até que termine a formação de bolhas de água passando-se vigorosamente o gás hidrogênio (inflamável; disp. K). Com esta operação, o óxido de níquel torna-se níquel metálico de cor cinza-escuro e, então, seca-se passando hidrogênio. Conserva-se cortando o contato com o ar.

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VI.�� 24 – NITRITO DE PRATA �� 5,15 Dissolvem-se 2 g de nitrito de sódio ou de potássio (�oxidante, tóxico; disp. N)�� em 50 mL de água, adiciona-se solução de nitrato de prata (muito tóxico, oxidante; disp. P)�� e deixa-se formar o precipitado. Após a decantação, rejeita-se a parte límpida, lava-se�� repetidas �� vezes com água fria e, em seguida, recristaliza-se em água�� quente. Seca-se este cristal em dessecador com H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� , ao abrigo da luz.

VI.�� 25 – PAPEL REATIVO DE ALIZARINA �� 15,43 Mergulha-se o papel de filtro quantitativo em solução alcoólica e saturada de alizarina (irritante; disp. A), seca-se e conserva-se em recipiente de vidro bem vedado.

VI.�� 26 – PAPEL REATIVO DE CHUMBO-IODETO DE �� POTÁSSIO15 Uso em identificação de água Solução (A): Dissolvem-se 15 g de KI (disp. N) em 15 mL de água. Solução (B): Dissolvem-se 4 g de nitrato de chumbo (oxidante, irritante; disp. L) em 15 mL de água. Aquecem-se separadamente as duas soluções (A) e (B) e misturamse. Em seguida, separam-se os cristais amarelos de iodeto de chumbo formados por filtração a vácuo, elimina-se a umidade e deixa-se dissolver em 15 a 20 mL de acetona desidratada. Filtra-se e mergulhamse pedaços de papel de filtro nesta solução e seca-se.

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VI.�� 27 – PAPEL REATIVO DE CURCUMINA �� 15 Uso em determinação qualitativa de ácido bórico Mistura-se 1 mL de solução alcoólica de curcumina a 0,1% ou tintura de curcumina (pág. 223) com 4 mL de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)� e 4 mL de água, mergulham-se os pedaços de papel de filtro nesta solução e, então, tira-se. Seca-se e conserva-se em vidro vedado ao abrigo da luz. Este papel deve ficar marrom, quando for mergulhado em solução mista de 1 mg de ácido bórico (disp. N), 1 mL de HCl concentrado (�corrosivo; disp. N)�� e 4 mL de água e secado espontaneamente e, também, deve ficar preto quando for mergulhado em solução de hidróxido de amônio a 10%.

VI.28 – PAPEL REATIVO DE GUAIACOL COBRE15 Uso em determinação qualitativa de CN– Mergulham-se os pedaços de papel de filtro em solução alcoólica de resina de guaiacol (irritante; disp. C) a 10% e seca-se. Na hora de usar, umedece-se este papel com solução de sulfato de cobre e toca-se nos cianetos (�� cuidado! Pode liberar HCN, um gás muito tóxico. Use a capela)�� . A cor do papel se torna azul-esverdeada.

VI.�� 29 – PAPEL REATIVO DE PICRATO DE SÓDIO �� 15 Uso em determinação qualitativa de amigdarina Mergulha-se o papel de filtro em solução aquosa de ácido pícrico a 1 %, seca-se com ar e mergulha-se em solução de carbonato de sódio a 10% e, então, seca-se.

VI.�� 30 – PAPEL REATIVO DE RESORCINA �� 15 VI.�� 30.1 – Papel �� azul Adiciona-se uma gota de H2SO4 0,1N em 100 mL de solução alcoólica de resorcina a 0,2%, mergulham-se os pedaços de papel de filtro e seca-se.

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VI.�� 30.2 – Papel �� vermelho Mergulha-se o papel azul em solução alcoólica de resorcina a 0,2%, deixa-se ficar vermelho e seca-se.

VI.�� 30.3 – A finalidade do uso de papel reativo de resorcina é a mesma do papel tornassol, mas a viragem de cor é mais nítida que no papel tornassol e pode-se comparar as cores na luz de uma lâmpada incandescente. Não é sensível aos ácidos orgânicos e ácido carbônico.

VI.�� 31 – PAPEL REATIVO DE TERMO-RESISTÊNCIA �� 15 Uso em detecção do grau de estabilidade de celulóides Colocam-se 3 g de amido solúvel em 250 mL de água, aquece-se a ebulição durante 10 minutos e mistura-se a solução de KI (1 g de�� KI �� (disp. N) recristalizado em álcool dissolvido em 250 mL de água). Em� seguida, após esfriamento, mergulha-se o papel de filtro seco na�� solução acima preparada, durante 10 minutos e seca-se em lugar�� escuro. Coloca-se em vidro marrom e conserva-se em lugar escuro. Não se pode usar após mais de 6 meses de conservação.

VI.�� 32 – PAPEL REATIVO DE VIOLETA DE METILA �� 15 Uso em ensaio de explosão Misturam-se 4 mL de glicerina (irritante; disp. A) pura e 30 mL de água com acetato de rosanilina (cancerígeno; disp. A) pura preparado misturando-se 0,168 g de violeta de metila (tóxico, irritante; disp. A) e 0,25 g de rosanilina básica (cancerígeno; disp. A), dilui-se com álcool 95% (�tóxico, inflamável; disp. D) �� até 100 mL. Mergulham-se os pedaços de papel de filtro na solução acima preparada e seca-se.

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VI.�� 33 – PAPEL REATIVO DE ZIRCÔNIO-ALIZARINA �� 15 Uso em determinação qualitativa de F–

VI.�� 33.1 –Misturam-se 30 mL de solução alcoólica (ou aquosa) de alizarina S a 1% com 20 mL de solução aquosa de cloreto de zircônio a 0,4%, mergulha-se o papel de filtro nesta solução e seca-se.

VI.�� 33.2 – �� Dissolve-se nitrato de zircônio (oxidante, corrosivo; disp. N) ou óxido de zircônio (ZrO2) na proporção de 5% em HCl a 5%, mergulha-se o papel de filtro seco nesta solução e elimina-se o excesso de reagente. Em seguida, mergulha-se em solução alcoólica (ou aquosa) de alizarina S, lava-se repetidas vezes o papel roxo-avermelhado com água e seca-se

VI.�� 34 – NEGRO DE PALÁDIO �� 4,6,25 Dissolvem-se 0,6 g de cloreto de paládio (PdCl2·2H2O) (muito tóxico, corrosivo; disp. P) em HCl concentrado �(corrosivo; disp. N) �� por aquecimento, dilui-se com água até 100 mL e faz-se a eletrólise, usando-se o mesmo método que para o negro de platina (pág. 412).

VI.35 – NEGRO DE PLATINA4,6,25 VI.�� 35.1 – �� Dissolvem-se 5 g de cloreto de platina (�irritante, corrosivo;

disp. N)�� em 5 a 6 mL de água, adicionam-se 7 mL de formol que contém de 40 a 50% de formaldeído (tóxico, cancerígeno; disp. A) e adicionam-se, gradativamente, 5 mL de solução de NaOH a 50%. Deixa-se cristalizar a maior parte da platina na forma de dispersão fina, deixase decantar durante uma noite e filtra-se sob vácuo. Aquece-se a solução filtrada amarela até a ebulição e deixa-se cristalizar a pequena quantidade de platina. Lavam-se todos os precipitados com água para eliminar o NaCl e formiato de sódio (irritante; disp. A) e deixa-se na forma coloidal. Conserva-se este material coloidal em água ou em dessecador com H2SO4 (�oxidante, corrosivo; disp. N)�� ou P2O5 (corrosivo; disp. N).

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Este material absorve oxigênio pelo contato com ar, desenvolve calor e algumas vezes pode inflamar. Quando for tirar da solução, deve-se fazer em atmosfera de gás carbônico e não se deve deixar entrar em contato com o ar.

VI.�� 35.2 – �� Para aplicar a platina negra na placa de platina, procede-se da seguinte maneira: lustra-se primeiramente a placa de platina, em seguida, lava-se com solução de dicromato de potássio �(cancerígeno, oxidante; disp. J)�� para lavagem (pág. 304) e água e, então, aquece-se. Mergulha-se esta placa em solução eletrolítica (dissolvem-se 3 g de cloreto de platina (muito tóxico, corrosivo; disp. P) e 0,02 g de acetato de chumbo (cancerígeno; disp. L) em 1 litro de água) como ânodo e usa-se, também, a placa de platina como cátodo. Ligam-se os dois eletrodos e eletrolisa-se regulando a amperagem de forma a se ter pequeno desenvolvimento de gás no ânodo. Pode-se obter o negro de platina na forma de veludo preto. Lava-se diversas vezes com água quente e, em seguida, lava-se em água corrente durante 1 a 2 horas. Nesta operação, pode-se obter o negro de platina nos dois eletrodos, invertendo-se a direção da corrente elétrica a cada 1 a 2 minutos. Para eliminar a solução eletrolítica absorvida no negro de platina, após a lavagem com água, mergulha-se em H2SO4 a 10%, conecta-se como ânodo e eletrolisa-se da mesma forma acima mencionada. Este material deve ser conservado sempre em água. Não se deve deixar entrar em contato com gás H2S�� porque perde sua eficiência.

VI.36 – PURIFICAÇÃO DE CARVÃO PRETO DE OSSO15 Mergulha-se o carvão de osso comercial em HCl concentrado �(corrosivo; disp. N)�� durante muito tempo, lava-se com solução de hidróxido de amônio diluída e, em seguida, com água. Seca-se com ar, aquece-se em recipiente vedado ou lava-se com água fervente e conserva-se em recipiente vedado.

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VI.�� 37– PURIFICAÇÃO DE MERCÚRIO �� 4,15,18 Lava-se o mercúrio (muito tóxico; disp. P) 2 a 3 vezes com HNO3 a 2% ou solução ácida (HNO3) de nitrato de mercúrio a 1% (muito tóxico, oxidante; disp. L), lava-se diversas vezes com água, retira-se a água com papel de filtro e aquece-se a 150 a 160°C.

VI.�� 38 – PURIFICAÇÃO DE PERSULFATO DE POTÁS� �� 15 SIO Uso em decomposição de nitrogênio de ptelóides O produto comercial contém sal de amônio e, então, purifica-se da seguinte maneira: dissolvem-se 15 g de persulfato de potássio �(oxidante, irritante; disp. J)�� comercial em pó (K2S2O8) e 1,5 g de KOH (�corrosivo, tóxico; disp. N)�� puro em água a 50 a 60°C, filtra-se a parte insolúvel usando algodão e deixa-se cristalizar por decantação em lugar fresco durante várias horas. Separam-se os cristais por filtração com filtro de vidro e seca-se em dessecador. Repete-se esta operação. O persulfato de potássio é decomposto pelo aquecimento formando SO3 e O2 e, também, reage com os sais metálicos formando os sulfatos correspondentes. É insolúvel em álcool (�tóxico, inflamável; disp. D) �� e 100 g de água dissolvem 10 g de persulfato de potássio (40°C).

VI.�� 39 – PURIFICAÇÃO DE TUNGSTATO DE SÓDIO �� 15 Colocam-se 100 g de tungstato de sódio comercial (Na2WO4·2H2O) (irritante) num frasco, deixa-se dissolver em 200 mL de água e retiram-se 5 mL desta solução. Neutralizam-se estes 5 mL com HCl (1:1) usandose azul de bromotimol (pág. 425), calcula-se então a quantidade necessária de HCl (1:1) para neutralizar toda a solução. Adiciona-se, então, pouco a pouco o HCl (1:1) na quantidade calculada usando funil de separação agitando-se a solução de tungstato de sódio continuamente. Transfere-se o sistema para uma capela, passa-se vigorosamente gás H2S (tóxico, inflamável; disp.K) durante 15 a 20 minutos e deixa-se decantar durante uma noite, tampando-se a boca do frasco com rolha de borracha.

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Após a decantação, transfere-se para um béquer grande, adicionamse 130 mL de álcool �(tóxico, inflamável; disp. D)�� agitando-se continuamente e deixa-se decantar durante uma noite. Filtra-se a vácuo, lavase o precipitado com álcool a 50% até que a solução filtrada fique incolor e, em seguida, transfere-se o precipitado para um béquer de 400 mL. Adicionam-se 150 mL de água, gotejam-se cerca de 2 mL de água de bromo (�muito tóxico, oxidante; disp. J)�� e agita-se durante diversos minutos. Aquece-se em banho de areia para eliminar o excesso do bromo. Em seguida, adiciona-se solução de NaOH concentrada (corrosivo, tóxico; disp. N) até �� que o papel reativo de fenolftaleína fique vermelho, mas, se aparecer turvação na solução, esta deve ser eliminada por filtração. Adiciona-se mesmo volume de álcool (�tóxico, inflamável; disp. D)�� , separa-se o precipitado formado por filtração e coloca-se numa cápsula de evaporação. Aquece-se até cerca de 105°C e, em seguida, seca-se em dessecador. Após esfriar, conserva-se em recipiente vedado. Este material não contém água de cristalização e, então, na hora de preparar o reagente de Folin (pág. 186) usam-se 17,7 g para cada 19,8 g de tungstato de sódio com água de cristalização.

VI.�� 40 – NEGRO DE RÓDIO �� 4,15 Dissolvem-se 0,82 g de cloreto de ródio (RhCl3·4H2O) (irritante, possível cancerígeno) em 100 mL�� de água, gotejam-se vários mL de H2SO4 a 1% e usa-se como solução�� eletrolítica. �� Eletrolisa-se da mesma maneira que para negro de platina usando placa de platina como eletrodos.

VI.�� 41 – SECANTES �� 12,25 VI.�� 41.1 – Ácido �� bórico (B2O3) anidro

O ácido bórico absorve somente cerca de 25% de umidade como secante de gás e não é um secante muito ativo, tendo, porém, algumas vantagens sobre o H2SO4 (�oxidante, corrosivo; disp. N)�� ou CaCl2 (irritante; disp. O). O ácido bórico anidro (disp. N) aquecido até 80°C necessita mais tempo para que seja obtida sua máxima eficiência de absorção.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VI.�� 41.2 – Ácido �� sulfúrico (H2SO4)

O H2SO4 �(oxidante, corrosivo; disp. N) �� é usado para secagem de sólido em dessecador ou para secagem de gás por borbulhamento do gás no ácido. O H2SO4 mais concentrado tem maior eficiência de secagem. Para detectar o decréscimo da eficiência de secagem de H2SO4, misturam-se 18 g de BaSO4 (disp. O) para cada litro de H2SO4 concentrado �(oxidante, corrosivo; disp. N)�� . Se a capacidade de secagem estiver diminuída, forma-se precipitado branco de BaSO4.

VI.�� 41.3 – Brometo �� de cálcio (CaBr2)

O brometo de cálcio é exclusivamente usado para secagem de brometo de hidrogênio �(corrosivo; disp. K)�� , porque este é decomposto pelos outros secantes.

VI.�� 41.4 – Brometo �� de sódio (NaBr)

O brometo de sódio é usado para secagem de ácido oxálico �(corrosivo, tóxico; disp. J)�� , sulfato ferroso ou bórax em dessecador.

VI.41.5 – Cal (CaO)

O cal (�irritante; disp. O) é, �� também, usado como secante.

VI.�� 41.6 – Cloreto �� de cálcio (CaCl2)

O cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) é usado para secagem de sólido, líquido ou gás.

VI.�� 41.7 – Cloreto �� de magnésio (MgCl2)

O cloreto de magnésio (disp. N) é usado com mesma finalidade do CaCl2.

VI.�� 41.8 – Hidróxidos �� alcalinos (KOH, NaOH)

Os hidróxidos alcalinos �(corrosivo, tóxico; disp. N) são usados na forma sólida.

VI.�� 41.9 – óxido �� de alumínio (Al2O3)

O óxido de alumínio (irritante; disp. O), também, chamado alumina, é um secante forte para substâncias neutras. Pode ser regenerado por aquecimento a 175°C durante 6 a 8 horas.

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VI – Materiais especiais em laboratório: suas preparações e purificações

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VI.�� 41.10 – Óxido �� de bário (BaO)

O óxido de bário �(corrosivo; disp. E)�� é usado para absorção de CO2 além de umidade. É excelente como secante final de álcool absoluto �(tóxico, inflamável; disp. D)�.

VI.�� 41.11 – Pentóxido �� de fósforo (P2O5)

O pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) é usado para secagem em dessecador na forma sólida ou para secagem de gás usando aparelho especial. O pentóxido de fósforo reage com espátula de material orgânico e, então, deve-se usar espátula de vidro ou de porcelana.

VI.�� 41.12 – Perclorato �� de bário [Ba(ClO4)2]

A capacidade de desumidificação do perclorato de bário (�oxidante, irritante; disp. E)�� é semelhante à do perclorato de magnésio e superior à do H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). Quando aquecido a 100°C, o perclorato de bário tri-hidratado torna-se anidro e não se solubiliza na sua água de cristalização durante a secagem. Pode ser aquecido a 400°C durante longo tempo sem decomposição e, então, pode ser regenerado facilmente. Contudo, a presença de materiais orgânicos pode provocar explosões.

VI.�� 41.13 Perclorato de magnésio [Mg(ClO4)2]

O perclorato de magnésio (�oxidante, irritante; disp. N)�� é usado para secagem de gás.�� Quando aquecido a 220 a 240°C em aparelho de secagem a vácuo e sob a pressão de 1 a 10 mm Hg, torna-se anidro. Deve-se evitar o aquecimento de percloratos na presença de materiais orgânicos.

VI.�� 41.14 – Sílica �� gel A capacidade de secagem não é alta, mas pode ser regenerada facilmente e também, pode-se usar para gases em geral.

VI.�� 41.15 – Sulfato �� de alumínio [Al2(SO4)3]

Aquece-se antes de usar. O sulfato de alumínio (disp. N) tem a vantagem de não se tornar viscoso por�� absorção de umidade. ��

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VII

VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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INDICADORES EM TITULAÇÃO: PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES PADRÃO E SEUS USOS

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1 – INDICADORES INDIVIDUAIS15,26,32,43 VII.1.1 – Ácido carmínico

Prepara-se a solução aquosa de ácido carmínico (C22H22O13; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 2 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 4,8 5.5 6,2

Cor Amarela Rósea Roxa

VII.1.2 – Ácido iso-picrâmico

Prepara-se a solução alcoólica de ácido iso-picrâmico (inflamável, tóxico; disp. K) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 4,1 5.6

Cor Rósea Amarela

VII.1.3 – Ácido rosólico

VII.1.3.1 – Dissolvem-se 0,2 g de ácido rosólico (irritante; disp. A) em 50 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL.32 VII.1.3.2 – Dissolve-se 0,1 g de ácido rosólico em 50 mL de álcool a 80%, goteja-se solução de NaOH 0,l N ou solução de hidróxido de bário (dissolvem-se 3,5 g de Ba(OH)2 e 0,2 g de BaCl2 em água e leva-se a 1 litro) até que solução fique levemente avermelhada e dilui-se com água até 100 mL. Filtra-se, se necessário. Usam-se de 5 a 20 gotas para cada 100 mL de solução a titular pH 6,8 8,2

Cor Amarela Rósea

Pode-se usar esta solução na titulação de ácidos fracos e ácidos orgânicos por álcalis fortes, mas não se pode usar para titulação de solução de hidróxido de amônio e carbonato.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.4 – Alaranjado de metila32 Dissolvem-se 0,2 g de alaranjado de metila [(CH3)2NC6H4N: N.C6H4SO3Na; tóxico; disp. W] em água quente, e após o esfriamento, filtra-se se necessário, e dilui-se com água até 100 mL. Usa-se uma gota para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,1 4,4

Cor Levemente vermelha Laranja-amarelada

Pode-se usar esta solução na titulação de álcalis fracos como solução de hidróxido de amônio, hidróxido de cálcio, hidróxido de estrôncio, hidróxido de bário e hidróxido de magnésio, mas não se pode usar para ácidos fracos como ácido cianídrico, ácido carbônico, ácido arsenioso, ácido bórico, ácido crômico e ácidos orgânicos. Conseqüentemente, a titulação de ácido forte não é dificultada pela existência de ácidos fracos. Esta solução é geralmente usada quando se goteja ácido em solução alcalina, mas, teoricamente, é mais razoável gotejar álcali em solução ácida. A determinação do ponto final de viragem é dificultada pela liberação de gás sulfuroso pelos outros ácidos.

VII.1.5 – Alaranjado de propil-alfa-naftol Prepara-se a solução alcoólica de alaranjado de propil-alfa-naftol (tóxico; disp. W) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,4 8,9

Cor Amarela Vermelha

VII.1.6 – a-dinitrofenol

Prepara-se a solução alcoólica de a-dinitrofenol (muito tóxico, inflamável; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução para titular. pH 2,8 4,4

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Cor Incolor Amarela

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.7 – a-naftol-benzeno

Prepara-se a solução alcoólica de a-naftol-benzeno (irritante; disp. A) a 0,05%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 9,0 11,0

Cor Amarela Azul

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos pelos álcalis fortes.

VII.1.8 – a-naftolftaleína

Dissolvem-se 0,1 g de a-naftolftaleína (disp. A) em 70 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se 2 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,3 8,7

Cor Rósea Azul

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos pelos álcalis fortes.

VII.1.9 – Alizarina S

Prepara-se a solução aquosa ou alcoólica de alizarina S (irritante; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,7 5,2

Cor Amarela Roxa

A alizarina S é, também, chamada vermelho de alizarina (disp. A) e reco menda-se usar esta solução para titulação de brometos com solução de nitrato mercuroso.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.10 – Amarelo de alizarina32 Prepara-se a solução aquosa de amarelo de alizarina (p-nitrobenzeno-azo-salicilato de sódio) a 0,1%. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 10,0 12,0

Cor Amarela Laranja-avermelhada

VII.1.11 – Amarelo-brilhante Prepara-se a solução aquosa de amarelo brilhante a 0,1%. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,4 8,4

Cor Amarela Marrom

VII.1.12 – Amarelo de metanilina

Prepara-se a solução aquosa de amarelo de metanilina (disp. A) a 0,05%. Usam-se de 3 a 5 mL para cada 100 mL de solução a titular. pH 1,2 2,2

Cor Vermelha Amarela

VII.1.13 – Amarelo de metila

Prepara-se a solução alcoólica de amarelo de metila (disp. A) [C6H5N:NC6H4N(CH3)2] a 0,1%. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 2,9 4,0

Cor Vermelha Amarela

Pode-se purificar o produto comercial de amarelo de metila (p-dimetilamino-azo-benzeno) recristalizando-o em álcool diluído. Recomendase usar a solução de amarelo de metila para titulação de álcalis fracos por ácidos fortes ou para titulação de álcalis ligados a ácidos fracos. A mudança de cor no ponto de viragem é mais nítida do que alaranjado de metila.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.14 – Amarelo de salicila

Prepara-se a solução aquosa de amarelo de salicila (disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 10,0 12,0

Cor Levemente amarela Marrom

VII.1.15 – Aurina

Dissolve-se 0,1 g de aurina (ácido rosólico, irritante; disp. A) em álcool e dilui-se com água até 100 mL.

VII.1.16 – Azul de alizarina S

Prepara-se a solução alcoólica de azul de alizarina S (disp. A) a 0,05%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 11,0 13,0

Cor Verde Azul

VII.1.17 – Azul de bromocresol

Dissolve-se 0,1 g de azul de bromocresol (irritante; disp. A) em 100 mL de álcool a 20%. Usa-se 1 gota para cada 100 mL de solução a titular. pH 4,0 5,6

Cor Amarela Azul

Recomenda-se usar esta solução para titulação de álcalis fracos com ácidos fortes.

VII.1.18 – Azul de bromofenol Dissolve-se 0,1 g de azul de bromofenol (tetra-bromofenol-sulfoftaleína; disp. A) em álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 2 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,0 4,6

Cor Amarela Azul

Recomenda-se usar esta solução para titulação de álcalis fortes com ácidos fortes.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.19 – Azul de bromotimol

Dissolve-se 0,1 g de bromotimol (disp. A) em 20 mL de álcool quente e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 6,0 7,6

Cor Amarela Azul

VII.1.20 – Azul do Nilo

Prepara-se a solução alcoólica do azul do Nilo (disp. A) a 0,1%. Usamse de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 9,0 10,4

Cor Azul Vermelha

VII.1.21 – Azul de timol (ácida)

Dissolve-se 0,1 g de azul de timol (C27H35O5S, disp. A) em 20 mL de álcool a quente e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100 mL de solução para titular. pH 1,2 2,8

Cor Vermelha Amarela

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes.

VII.1.22 – Benzeno de cresol Dissolve-se 0,1 g de benzeno de cresol em 60 mL de álcool dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 2 a 3 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,2 8,5

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Cor Amarela Vermelha

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.23 – Benzo purpurina Prepara-se a solução alcoólica de benzo purpurina a 0,05%. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 1,3 5,0

Cor Roxo-avermelhada Laranja

VII.1.24 – b-dinitrofenol

Prepara-se a solução alcoólica de b-dinitrofenol (muito tóxico, inflamável; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 4 gotas por 100 mL de solução para titular. pH 2,4 4,0

Cor Incolor Amarela

VII.1.25 – Cochonilha

VII.1.25.1 – Solução de cochonilha Dissolve-se 0,1 g de cochonilha em 100 mL de álcool a 20%. Usam-se 3 gotas para cada 100 mL de solução para titular. pH 4,8 5,5 6,2

Cor Amarela Rósea Roxa

Recomenda-se usar esta solução para titulação de solução de hidróxido de amônio, carbonatos alcalinos e bicarbonatos, mas sofre interferência de ferro, alumina e ácido acético. VII.1.25.2 – Solução de cochonilha para uso em adição à solução padrão de HCl usado para absorção de amônia Dissolvem-se 1,2 g de cochonilha (disp. A) em 100 mL de álcool a 20%, deixa-se decantar durante 48 horas e filtra-se. Usam-se de 2 a 3 gotas para cada 10 mL de solução padrão de HCl. Por absorção de amônia, a solução padrão amarela de HCl torna-se roxa escura.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.26 – Curcumina amarela

Prepara-se a solução aquosa de curcumina amarela (irritante; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução para titular. pH 7,4 8,6

Cor Amarela Marrom-avermelhada

VII.1.27 – Diazo violeta Prepara-se a solução aquosa de diazo violeta a 0,1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução para titular. pH 10,1 15,0

Cor Amarela Roxa

VII.1.28 – Fenolftaleína

Dissolve-se 1 g de fenolftaleína (inflamável, tóxico; disp. A) em 60 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 2 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 8,3 9,8

Cor Incolor Vermelha

Esta solução é sensível aos ácidos, portanto, é, também, usada para identificação de gás carbônico. Pode-se usar esta solução para titulação de solução alcoólica no caso de titular os ácidos inorgânicos e orgânicos fracos com álcalis fortes, mas não se pode usar para titulação de álcalis fracos, como solução de hidróxido de amônio, com ácidos fortes.

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.29 – Lacmóide

Prepara-se a solução alcoólica de lacmóide (azul de resorcinol; disp. A) a 0,2%. Usam-se de 3 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 4,4 5,2 6,6

Cor Vermelha Roxa Azul

Recomenda-se usar esta solução para neutralização de solução al coólica e como não é sensível aos ácidos orgânicos, ácido carbônico e ácido nitroso, não sofre influência de suas presenças.

VII.1.30 – Mauveína Prepara-se a solução aquosa de mauveína a 0,05%. pH 0,3 0,0 1,0 2,0

Cor Amarela Verde Azul-esverdeada Azul

VII.1.31 – Metanitrofenol

Prepara-se a solução aquosa de metanitrofenol [C6H4(NO2)OH, irritante; disp. A] a 0,3%. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 6,8 8,4

Cor Incolor Amarela

VII.1.32 – Nitramina32 Dissolve-se 0,1 g de nitramina em 70 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 11,0 13,0

Cor Amarela Marrom-alaranjada

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos, principalmente ácidos orgânicos com álcalis fortes.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.33 – p-nitrofenol

Dissolve-se 1 g de para-nitrofenol (tóxico, irritante; disp. A) em 75 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usa-se 1 gota para cada 100 mL de solução a titular. pH 5,0 7,6

Cor Incolor Amarela

VII.1.34 – Pinacromo Prepara-se a solução alcoólica de pinacromo a 1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 5,8 7,8

Cor Incolor Vermelha

VII.1.35 – Púrpura de bromocresol

Dissolve-se 0,1 g de púrpura de bromocresol (disp. W) em álcool e diluise com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 5,2 6,8

Cor Amarela Roxa

Pode-se usar esta solução em titulação de solução alcoólica.

VII.1.36 – Resazurina

Prepara-se a solução aquosa de resazurina (irritante; disp. A) a 0,1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,8 6,5

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Cor Laranja Roxa-escura

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.37 – Timolftaleína Prepara-se a solução alcoólica de timolftaleína [C6H4CO.OC(C10H140)2, inflamável; disp. D] a 0,1%. Usam-se de 3 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 9,3 10,4

Cor Incolor Azul

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes e, também, para titulação de solução alcoólica.

VII.1.38 – Tornassol

Dissolve-se 1 g de tornassol (disp. A) em solução aquosa levemente alcalina, em seguida, acidula-se levemente e dilui-se com água até 100 mL. pH 4,5 8,3

Cor Vermelha Azul

Esta solução é, também, chamada solução de azolitmina ou litmus, e não é comumente recomendada por causa do erro na titulação. Papel tornassol: mergulha-se o papel de filtro na solução acima preparada e deixa-se secar.

VII.1.39 – Trinitrobenzeno

Dissolvem-se 0,1 g de trinitrobenzeno [C6H3(NO2)3, explosivo] em 70 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 11,5 14,0

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Cor Incolor Laranja

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.40 – Tropeolina 032 Prepara-se a solução aquosa de tropeolina 0 (ácido resorcina-azobenzo-sulfônico, disp. A) a 0,1 %. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 11,0 13,0

Cor Amarela Laranja

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes.

VII.1.41 – Tropeolina 00 Prepara-se a solução alcoólica de tropeolina 00 (HO3SC5H4N:N. C6H4NHC6H5; disp. A) a 0,5% ou solução aquosa a 0,1%. Usam-se de 1 a 3 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 1,3 3,2

Cor Vermelha Amarela

VII.1.42 –Tropeolina 000 Prepara-se a solução aquosa de tropeolina 000 a 0,1%. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,6 8,9

Cor Marrom-amarelada Rósea

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes.

VII.1.43 – Verde de bromocresol

Dissolve-se 0,1 g de verde de bromocresol (disp. W) em álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 5 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,8 5,4

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Cor Amarela Azul

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Manual de soluções, reagentes & solventes

VII.1.44 – Vermelho de clorofenol

Dissolvem-se 0,1 g de vermelho de clorofeno (irritante; disp. A) em álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 5,0 6,6

Cor Amarela Vermelha

VII.1.45 – Vermelho de Congo Prepara-se a solução aquosa de vermelho de Congo [H2N(NaSO3) C10H5N:NC6H4C6H4N:NC10H5(S03Na)NH2; tóxico, irritante; disp. A] a 0,1 a 5% ou solução alcoólica a 10%. Usam-se 1 gota para cada 100 mL de solução a titular. pH 3,0 5,0

Cor Roxa Vermelha

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fortes ou álcalis fortes. Não reage com ácidos fracos, ácidos orgânicos e solução a quente.

VII.1.46 – Vermelho de cresol

Dissolve-se 0,1 g de vermelho de cresol (cresol-sulfoftaleína, disp. A) em 20 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 7,2 8,8

Cor Amarela Vermelha

Recomenda-se esta solução na titulação de ácidos fracos com álcalis fortes.

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.1.47 – Vermelho de fenol

Dissolve-se 0,1 g de vermelho de fenol (disp. W) em álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 6,8 7,0 7,2 8,4

Cor Amarela Laranja Rósea Vermelha

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes ou na titulação de solução alcoólica.

VII.1.48 – Vermelho de metila Dissolvem-se 0,2 g de vermelho de metila [HOOCC6H4H:NC6H4N (CH3)2; disp. A] em 60 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se 2 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 4,2 6,2

Cor Vermelha Amarela

Recomenda-se usar esta solução para titulação de álcalis fracos como solução de hidróxido de amônio.

VII.1.49 – Vermelho neutro Dissolvem-se 0,1 g de vermelho neutro (cloreto de dimetildiamino-fenasina, disp. A) em 60 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 5 a 10 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 6,8 8,0

Cor Vermelha Amarelo-alaranjada

Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácidos fracos com álcalis fortes ou na neutralização de solução alcoólica.

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VII.1.50 – Vermelho de orto-cresol

Dissolvem-se 0,05 a 0,1 g de vermelho de orto-cresol (disp. A) em 100 mL de álcool a 20%. pH 0,2 1,8

Cor Vermelha Amarela

VII.1.51 – Vermelho de quinaldina

Dissolvem-se 0,05 a 0,1 g de vermelho de quinaldina (disp. A) em 100 mL de álcool a 70%. pH 1,4 3,2

Cor Incolor Vermelha

VII.1.52 – Violeta de metila

Prepara-se a solução aquosa de violeta de metila (disp. A) a 0,05%. 1) Usam-se de 3 a 5 g para cada 100 mL de solução a titular. pH 0,1 1,5

Cor Amarela Azul

2) Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 1,5 3,2

Cor Azul Roxa

VII.1.53 – Xilenolftaleína Dissolvem-se 0,1 g de xilenolftaleína em 70 mL de álcool e dilui-se com água até 100 mL. Usam-se de 1 a 4 gotas para cada 100 mL de solução a titular. pH 9,0 10,5

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Cor Incolor Azul

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.2 – INDICADORES-MISTOS E ESPECIAIS6,15,32 VII.2.1 – Solução mista de amarelo de dimetila e azul de metileno6 Dissolve-se 0,1 g de amarelo de dimetila e 0,1 g de azul de metileno em 100 mL de álcool. pH 3,2 3,2 3,4

Cor Roxo-azulada Roxo-esverdeada Verde

VII — 2.2 Solução mista de a-naftolftaleína e fenolftaleína (6)

Solução (A): Dissolvem-se 0,025 g de alfa-naftolftaleína em 25 mL de álcool a 50%. Solução (B): Dissolve-se 0,05 g de fenolftaleína (irritante; disp. A) em 50 mL de álcool a 50%. Misturam-se as duas soluções (A) e (B). Recomenda-se usar esta solução para titulação de ácido fosfórico até o segundo equivalente. pH Neutro e ácido 9,6

Cor Francamente rósea Roxa

VII.2.3 – Solução mista de azul do Nilo e fenolftaleína

Misturam-se 20 mL de solução alcoólica de azul do Nilo (disp. A) a 0,2% em 10 mL de solução alcoólica de fenolftaleína a 0,1%. pH Ácida 10 Alcalina

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Cor Azul Roxa Vermelha

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VII.2.4 – Solução mista de azul de metileno e vermelho neutro6 Misturam-se mesmos volumes de solução alcoólica de azul de metileno (disp. W) a 0,1% e solução alcoólica de vermelho neutro a 0,1%. Recomenda-se usar esta solução para neutralização de ácido acético e solução de hidróxido de amônio. pH Ácida Alcalina

Cor Roxo-azulada Verde

VII.2.5 – Solução mista de fenolftaleína e formol

Misturam-se 50 mL de solução aquosa de formol (muito tóxico, cancerígeno, disp. A) a 30 a 40% com 1mL de solução alcoólica (50%) de fenolftaleína (disp. A) a 0,5% e goteja-se solução de KOH 0,2N até que a solução fique rósea. pH 8,3 8,8 9,1

Cor Róea Rouge (vermelho vivo) Rouge nítida

VII.2.6 – Solução mista de fenolftaleína e verde de metila

Dissolvem-se 0,2 g de fenolftaleína (disp. A) e 0,1 g de verde de metila (disp. A) em 100 mL de álcool. pH — 8,4 8,8 9

Cor Verde Cinza Levemente azul Roxa

VII.2.7 – Solução mista de formol e timolftaleína Adicionam-se 25 mL de álcool absoluto e 5 mL de solução alcoólica de timolftaleína (inflamável; disp. D) a 0,05% em 50 mL de solução aquosa de formol a 30 a 40% e goteja-se solução de KOH 0,2N até que a solução fique cinza-azulada. pH 9,4

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Cor Azul profundo

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.2.8 – Indicador de Arrhenius Dissolvem-se 0,2 g de vermelho de metila, 0,2 g de azul de bromo-timol e 0,1 g de vermelho de fenol em 100 mL de álcool a 70%. pH 4 5 6 7 8

Cor Vermelha Laranja Amarela Verde Azul

VII.2.9 – Indicador de E. Bogen32 Dissolvem-se 0,1 g de fenolftaleína, 0,2 g de vermelho de metila, 0,3 g de dimetilaminoazobenzeno, 0,4 g de azul de bromotimol e 0,5 g de azul de timol em 500 mL de álcool e goteja-se solução de NaOH 0,lN até que a solução fique amarela (pH = 6). pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Cor Pêssego-avermelhada Rósea Vermelho-alaranjada Laranja-avermelhada Laranja Amarela Amarelo-esverdeada Verde Azul-esverdeada Azul

VII.2.10 – Indicador de H. W. Van Urk32 Dissolvem-se 0,1 g de alaranjado de metila, 0,04 g de vermelho de metila, 0,4 g de azul de bromotimol, 0,32 g de naftolftaleína, 0,5 g de fenolftaleína e 1,6 g de cresolftaleína em álcool a 70% e dilui-se com água até 100 mL. Esta solução é o indicador de E. Bogen modificado e a sua coloração é mais nítida.

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VII.2.11 – Indicador de I. M. Kolthoff32 Misturam-se as seguintes soluções nas proporções indicadas: Dimetilaminoazobenzeno a 0,1% Vermelho de metila a 0,1% Azul de bromotimol a 0,1% Fenolftaleína a 0,1% Timolftaleína a 0,1% (álcool a 70%)

15 mL 5 mL 20 mL 20 mL 20 mL

Usa-se 1 mL desta solução para cada 100 mL de solução a titular. pH 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Cor Rosa Vermelho-alaranjada Laranja Amarelo-alaranjada Amarelo limão Amarelo-esverdeada Verde Azul-esverdeada Roxa

VII.2.12 – Solução mista de verde de bromocresol e vermelho de metila Misturam-se 30 mL de solução alcoólica de bromocresol a 0,1% e 20 mL de solução alcoólica de vermelho de metila a 0,1%. pH Ácida 5,0 Alcalina

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Cor Vermelha Viragem Verde

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VII – Indicadores em titulação: preparação de soluções padrão e seus usos

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VII.C – INDICADORES FLUORESCENTES32 Preparam-se soluções dos seguintes indicadores fluorescentes em água, álcool, metanol ou acetona com concentrações de 0,01 a 0,1%. Indicadores Ácido a-naftiônico Ácido salicílico Floxina Eritrosina B b-naftilamina Fluoresceína Quinina a-naftilamina Eritrosina Dicloro fluoresceína Acridina Amarelo de diazol NS brilhante b-metil umbeliferona Oxina de magnésio Umbeliferona Orcina-aurina Ácido cumárico Ácido b-naftol-sulfônico b-naftol Alaranjado de acridina Cumarina Ácido a-naftiônico Sinais abreviados I Az Am R V Le L

pH de viragem de fluorescência 2,5 a 3,5 2,5 a 4,0 2,5 a 4,0 2,5 a 4,0 2,8 a 4,4 3,0 a 5,0 3,0 a 5,0 3,4 a 4,8 4,0 a 4,5 4,0 a 6,0 5,2 a 6,6 6,5 a 7,5 7,0 7,0 6,5 a 8,0 6,5 a 8,0 7,2 a 9,0 7,5 a 9,1 8,5 a 9,5 8,4 a 10,4 9,5 a 10,5 11,6

Viragem de cor de fluorescência I a AzR I a R I a LeAm L a V L a Az I a V Az a I L a R I a LeAmV I a AmV V a AzR I a Az I a Az I a AmV I a Az I a V I a V L a LeA I a AzR I a AmV I a AmV AzR a V

Sinais completos Incolor Azul Amarelo Roxo Verde Levemente Laranja

Exemplo: I a AzR = de incolor a azul-arroxeada…

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VIII

VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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GASES USADOS EM LABORATÓRIO E SUAS PREPARAÇÕES

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VIII.�� 1 – ACETILENO (C �� 2H2, d: 0,9057)4,15,25,43 Goteja-se água em carbeto de cálcio (inflamável, corrosivo; disp. K) comercial. CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2 ↑ O gás acetileno formado (inflamável) contém umidade, ar, PH3,SiH4, amônio, H2S, CO2 e HClO; passa-se, então, em solução de NaOH, solução de absorção de PH3 (pág. 453) e solução de cloreto mercúrico (pág. 61) e, finalmente, seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O). O acetileno é absorvido pelo H2SO4 fumegante (contém 20 a 25% de SO3), bromo , solução amoniacal de cloreto cuproso (pág. 160) ou solução de KI-HgCl2 (pág. 61). 1 g de CuO equivale a 140,8 mL (0°C, 760 mm Hg) de acetileno. Nota: As densidades dos gases são calculadas supondo a densidade do ar como 1,00.

VIII.�� 2 – ÁCIDO FLUORÍDRICO (HF, �� d: 0,7126)4,15 Goteja-se H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em fluoreto de cálcio (irritante; disp. O) ou espato-flúor e aquece-se. CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF ↑ Para absorver este gás (corrosivo, muito tóxico), passa-se sobre fluoreto de sódio (NaF; tóxico, irritante; disp. F).

VIII.�� 3 – ÁCIDO IODÍDRICO (HI, �� d: 4,3757)4,15 Goteja-se água em mistura de fósforo vermelho (inflamável; disp. K) e iodo (lacrimogênio, corrosivo; disp. P). PI3 + 3H2O = H3PO3 + 3HI ↑ Quando se tratarem iodetos com ácido sulfúrico, o ácido iodídrico é oxidado e não se poderá obter ácido iodídrico na forma gasosa. O gás de ácido iodídrico é instável e facilmente decomposto pela luz ou pelo calor.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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2HI = H2 + I2 Pode-se usar o iodeto de cálcio (tóxico; disp. N) para secagem de ácido iodídrico.

VIII.�� 4 – ÁCIDO SULFÍDRICO (H �� 2S, d: 1,177)4,15 VIII.�� 4.1 – �� Joga-se HCl diluído (1:1) ou H2SO4 diluído (1:1) em sulfeto de ferro (irritante; disp. O).

FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S ↑ FeS + H2SO4 = FeSO4 + H2S ↑ No caso de H2SO4, forma-se sulfato ferroso (FeSO4·7H2O) e a produção é inferior à com HCl.�� Usa-se �� o aparelho de Kipp para preparação contínua. O gás sulfídrico (tóxico, inflamável; disp. K) assim preparado contém HCl, arsênio, fósforo, silício, CO2 e O2 como impurezas e, então, purifica-se por passagem em água, solução ácida (HCl) de acetato de cromo e cloreto de cálcio sólido (irritante; disp. O).

VIII.�� 4.2 – �� Para preparar o gás de ácido sulfídrico puro (inflamável; disp. K), goteja-se o HCl a 10% em sulfeto de cálcio (tóxico, irritante) ou em sulfeto de sódio (inflamável, corrosivo; disp. S) ou então, adiciona-se o HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em trissulfêto de antimônio (irritante; disp. O) e aquece-se. CaS + 2HCl = CaCl2 + H2S ↑ Na2S + 2HCl = 2NaCl + H2S ↑ Sb2S3 + 6HCl = 2SbCl3 + 3H2S ↑ Usa-se o cloreto de cálcio (irritante; disp. O) ou pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) para secagem deste gás. Para absorção de gás sulfídrico assim preparado, usa-se a solução de cloreto de cádmio, solução de acetato de zinco e cádmio (pág. 147), solução de iodo (acima de 0,001 N) ou solução de hidróxido alcalino mas, no método à alta temperatura, usa-se o hidróxido férrico (disp. O). 2Fe(OH)3 + 3H2S = Fe2S3 + 6H2O

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VIII.�� 5 – AMÔNIA (NH �� 3, d: 0,5963)4,15,25 VIII.�� 5.1 – �� Aquece-se solução concentrada de hidróxido de amônio (corrosivo; disp. N) até ferver.

VIII.�� 5.2 – �� Amassa-se a mistura de 10 g de cloreto de amônio (irritante; disp. N) e 20 g de cal hidratada (corrosivo; disp. O) e aquece-se. 2NH4Cl + Ca(OH)2 = CaCl2 + 2H2O + 2NH3 ↑ Para purificar o gás de amônio comercial (corrosivo; disp. N), passa-se em tubo de vidro de 10 cm de comprimento preenchido com algodão e, em seguida, em solução de KOH e em cal (corrosivo; disp. N). Pode-se usar o óxido de bário, o cal vivo e o hidróxido de potássio como secante, porém, não se pode usar o cloreto de cálcio, H2SO4 concentrado ou ácido fosfórico anidro. Os melhores absorventes de gás de amônio são o HCl (corrosivo; disp. N), o H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) e a solução de KOH que contém bromo e cada 30 mL destas soluções absorvem até 50 litros de gás de amônio quando passados numa velocidade de 15 a 20 litros por hora. Pode-se usar, também, solução quente de ácido oxálico e, em seguida, a solução fria de ácido acético.

VIII.�� 6 – ANTIMONETO DE HIDROGÊNIO �� (SbH3, d: 4,344)4,15 Aquece-se a mistura de 20 g de antimônio (tóxico, irritante; disp. P) e 40 g de magnésio (inflamável; disp. P) passando-se continuamente hidrogênio (inflamável; disp. K), até que se forme uma liga e, então, joga-se em HCl frio (corrosivo; disp. N). Mg3Sb2 + 6HCl = 2SbH3 + 3MgCl2 Este gás, também chamado estibina, é venenoso. Cada 1 mL de etanol, álcool e dissulfeto de carbono dissolve 5 mL, 15 mL e 25 mL de estibina, respectivamente (0°C). É decomposto pelo ar úmido ou pelo aquecimento.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

VIII.�� 7 – ARSENITO DE HIDROGÊNIO �� (AsH3, d: 2,695)4,15 Joga-se HCl (1:1) ou H2SO4 (1:1) numa mistura de sais de sódio de óxo-ácidos de arsênio e de AsCl3 (cancerígeno, tóxico; disp. L) e zinco metálico (inflamável; disp. P). Na3AsO4 + 4Zn + 11HCl = 4ZnCl2 + 3NaCl + 4H2O + AsH3↑ Na3AsO3 + 3Zn + 9HCl = 3ZnCl2 + 3NaCl + 3H2O + AsH3↑ AsCl3 + 3Zn + 3HCl = 3ZnCl2 + AsH3 ↑ Esta reação é chamada teste de Marsh e o hidrogênio ativo, formado pela dissolução do zinco, reduz o composto de arsênio, produzindo arsina. Para secagem de gás de arsina (pirofórico, extremamente tóxico, cancerígeno), passa-se num tubo em U contendo CaCl2 (irritante; disp. O). Pode-se usar solução aquosa de nitrato de prata a 10 - 20%, solução aquosa e saturada de cloreto mercúrico ou solução de hipoclorito de sódio para absorção do gás de arsina. AsH3 + 6AgNO3 = Ag3As·3AgNO3 + 3HNO3

VIII.�� 8 – BIÓXIDO (DIÓXIDO) DE NITROGÊNIO �� (NO2, d: 1,6)4,15,25 VIII.�� 8.1 – �� Goteja-se HNO3 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em sulfeto de cobre (irritante, tóxico).

CuS + 8HNO3 = CuSO4 + 4H2O + 8NO2 ↑

VIII.�� 8.2 – �� Seca-se o nitrato de chumbo (oxidante, irritante; disp. L) a 110 - 120°C durante diversos dias, mistura-se com mesma quantidade de areia de quartzo recém-aquecida e coloca-se em um tubo de vidro. Em seguida, aquece-se acima de 110°C em banho de areia. 2Pb(NO3)2 = 2PbO + O2 + 4NO2 ↑ Este gás contém as seguintes substâncias como impurezas: N2O3, N2O4 e O2 (temperatura ambiente). Deixa-se, então, absorver o N2O3 e N2O4 em solução ácida (H2SO4) de permanganato de potássio e elimina-se o oxigênio pela passagem em solução de pirogalol (pág. 256).

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Pode-se captar o NO2 (altamente tóxico; disp. K) na forma líquida por esfriamento na saída do gás com agente frigorífico de gelo e sal. Usa-se solução de NaOH ou de hidróxido de amônio para absorção do gás de NO2.

VIII.�� 9 – BROMETO DE HIDROGÊNIO �� (HBr, d: 2,71)4,15,25 VIII.�� 9.1 – �� Deixa-se reagir o fósforo vermelho (inflamável; disp. K) com bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J) e, em seguida, trata-se o tribrometo de fósforo formado (corrosivo; disp. K) com água. 2P + 3Br2 = 2PBr3 PBr3 + 3H2O = H3PO3 + 3HBr ↑

VIII.�� 9.2 – �� Goteja-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) numa mistura de

brometo de potássio (tóxico, irritante; disp. N) e cloreto estanoso (corrosivo; disp. L). 2KBr + H2SO4 = K2SO4 + 2HBr ↑ Nesta reação o cloreto estanoso é usado para evitar a reação de formação de bromo por oxidação do brometo de hidrogênio pelo H2SO4 de acordo com a seguinte equação: 2HBr + H2SO4 = SO2 + Br2 + 2H2O

VIII.�� 9.3 – �� Adiciona-se pequena quantidade de fósforo vermelho (inflamável; disp. K) em solução aquosa de bromo e passa-se o gás sulfuroso (corrosivo, tóxico; disp. K). Br2 + 2H2O + SO2 = H2SO4 + 2HBr ↑

VIII.�� 9.4 – �� Mistura-se o ácido fosfórico anidro (corrosivo; disp. N) com

areia aquecida e goteja-se o ácido bromídrico a 25% (corrosivo, tóxico; disp. N). Elimina-se o bromo misturado com o gás formado (corrosivo; disp. K) pela passagem sobre fósforo vermelho (inflamável; disp. K).

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

VIII.�� 10 – BROMO (Br �� 2, d: 5,52)4,15 VIII.�� 10.1 – �� Aquece-se a solução de bromo com evolução de vapor de bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J).

VIII.�� 10.2 – �� Joga-se H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) numa mistura de brometo de sódio (tóxico, irritante; disp. N) e dióxido de manganês (oxidante, irritante; disp. O) e aquece-se. 2NaBr + MnO2 + 3H2SO4 = 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O + Br2 ↑

VIII.�� 11 – CIANETO DE HIDROGÊNIO (HCN) �� 4,15 (Gás cianídrico)

VIII.�� 11.1 – �� Joga-se H2SO4 (1:1) ou HCl (corrosivo; disp. N) em cianeto

de potássio (tóxico, irritante; disp. S), usando como catalisador o sulfato ferroso (tóxico, irritante; disp. L). KCN + H2SO4 = KHSO4 + HCN ↑

VIII.11.2 – �� Adiciona-se H2SO4 (1:1) a ferrocianeto de potássio (irritante; disp. S) e destila-se.

2K4Fe(CN)6 + 6H2SO4 = K2Fe[Fe(CN)6] + 6KHSO4 + 6HCN ↑ Este gás (muito tóxico, inflamável) é absorvido em solução de KOH (d: 1,3) ou solução de sulfato ferroso.� É fortemente venenoso!!

VIII.�� 12 – CIANOGÊNIO (C �� 2N2, d: 1,864)4,15 VIII.�� 12.1 – �� Mistura-se o sulfato de cobre (tóxico, irritante; disp. L) com cianeto de potássio (tóxico, irritante; disp. S) e aquece-se.

2CuSO4 + 4KCN = 2K2SO4 + Cu2(CN)2 + (CN)2 ↑

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VIII.�� 12.2 – �� Aquece-se o cianeto de mercúrio(II) seco (tóxico; disp. K) a cerca de 400°C.

Hg(CN)2 = Hg + (CN)2 ↑

Usa-se a solução de KOH (d: 1,3) ou H2SO4 para absorção do gás de cianogênio (tóxico, muito inflamável).

VIII.�� 13 – CLORETO ARSÊNICO (AsCl �� 3)4,15 VIII.13.1 — �� Joga-se o HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em óxido arsênico anidro (cancerígeno, tóxico; disp. L).

As2O3 + 6HCl = 3H2O + 2AsCl3 ↑

VIII.�� 14 – CLORETO DE HIDROGÊNIO �� (HCl, d: 1,2681)4,15,25 VIII.�� 14.1 – �� Deixa-se saturar o cloreto de amônio (irritante; disp. N) em

HCl concentrado (corrosivo; disp. N) e goteja-se o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). 2NH4Cl + H2SO4 = (NH4)2SO4 + 2HCl ↑

VIII.�� 14.2 – �� Misturam-se 50 g de NaCl (irritante; disp. N) com 200 mL de

HCl concentrado (corrosivo; disp. N) e goteja-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) concentrado, aquecendo-se continuamente. NaCl + H2SO4 = NaHSO4 + HCl ↑ (temp. baixa) 2NaCl + H2SO4 = Na2SO4 + 2HCl ↑ (temp. alta) Também chamado gás clorídrico.

VIII.�� 14.3 – �� Podem-se obter 4,3 litros de gás clorídrico (tóxico; disp. K)

gotejando-se 20 mL de HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em 20 mL de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). Usa-se H2SO4 concentrado ou CaCl2 (irritante; disp. O) para secagem deste gás. Elimina-se o oxigênio como impureza com solução aquosa de tricloreto de antimônio a 15%. Os absorventes para este gás são solução de hidróxido alcalino, solução de hidróxido de amônio, solução de nitrato de prata e solução aquosa concentrada de hidrossulfeto de potássio (KSH).

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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VIII.�� 15 – CLORO (Cl �� 2, d: 2,4901)4,15,25 VIII.�� 15.1 – �� Goteja-se HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em peróxido de chumbo (oxidante, irrritante; disp. O).

PbO2 + 4HCl = PbCl2 + 2H2O + Cl2 ↑

VIII.�� 15.2 – �� Adicionam-se cerca de 30 mL de HCl concentrado (corro-

sivo; disp. N) para cada 5 g de dióxido de manganês (oxidante, irritante; disp. O) e aquece-se. MnO2 + 4HCl = MnCl2 + 2H2O + Cl2 ↑ Purifica-se o dióxido de manganês da seguinte maneira: deixa-se ferver o MnO2 com HNO3 (1:1) durante pouco tempo e lava-se com água. Quando usar NaCl em lugar de HCl, adiciona-se, também, o H2SO4 (1:1). MnO2 + 2NaCl + 3H2SO4 = 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O + Cl2 ↑

VIII.�� 15.3 – �� Coloca-se o pó de branquear (oxidante, irritante; disp. J) num aparelho de Kipp e joga-se HCl a 25%.� Pode-se, assim, obter maior quantidade de gás de cloro. CaOCl2 + 2HCl = CaCl2 + H2O + Cl2 ↑ Nesta operação, misturam-se o pó de branquear comercial e gesso (CaSO4·1/2H2O) (pág. 121) na proporção de 4:3, deixa-se molhar com água e espreme-se. Em seguida, corta-se em quadrados e seca-se na temperatura ambiente.

VIII.�� 15.4 – �� Goteja-se o HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em KMnO4

(irritante, oxidante; disp. J) ou K2Cr2O7 (cancerígeno, tóxico; disp. J) e esfriase continuamente o frasco com água corrente se a reação for muito vigorosa. 2KMnO4 + 16HCl = 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O + 5Cl2 ↑ K2Cr2O7 + 14HCl = 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O + 3Cl2 O gás de cloro comercial (oxidante; disp. K) contém ar, CO2, CO e HCl. Purifica-se por passagem em H2O, H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) ou ácido fosfórico concentrado (cancerígeno; disp. N).�� Pode�� se usar H2SO4, CaS (altamente tóxico, inflamável) e ácido fosfórico concentrado para secagem e solução de KOH (d: 1,3) ou solução de KI a 50% para absorção do gás de cloro acima obtido.

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VIII.�� 16 – DIÓXIDO DE CARBONO (CO �� 2, d: 1,529)4,15,25 VIII.�� 16.1 – �� Aquece-se mármore ou bicarbonato de sódio (disp. N). CaCO3 = CaO + CO2 ↑

ou seja

2CaCO3 = CaO·CaCO3 + CO2 ↑ 2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2 ↑

VIII.�� 16.2 – �� Goteja-se o HCl — 6N em mármore ou carbonato de cálcio (irritante; disp. O).

CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2 ↑ Pode-se produzir o gás carbônico (CO2) (disp. K) usando-se o H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) em lugar de HCl, mas o sulfato de cálcio formado é insolúvel, cobre a superfície da matéria-prima e paralisa a reação. Pode-se obter o CO2 (irritante; disp. A) para refrigerante usando o ácido tartárico (irritante; disp. A) ou ácido cítrico em lugar de HCl. O método de tratar bicarbonato de sódio com H2SO4 é aplicado como princípio de extintor de incêndio. 2NaHCO3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O + 2CO2 ↑

VIII.�� 16.3 – �� Goteja-se H2SO4 — 6N em solução de K2CO3 a 30%. K2CO3 + H2SO4 = K2SO4 + H2O + CO2 ↑ Pode-se purificar o gás carbônico (disp. K) comercial por passagem em solução aquosa e saturada de sulfato de cobre e, em seguida, em solução aquosa de bicarbonato de potássio ou então pela passagem em solução aquosa de acetato de cromo e, em seguida, num tubo em U que contém bicarbonato de potássio sólido (disp. N) e, finalmente, lentamente, num tubo quente que contém H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) ou pedaços de cobre aquecido (irritante, disp. P). Como secantes de gás carbônico, usam-se H2SO4 concentrado, CaCl2 (irritante; disp. O) ou ácido fosfórico anidro (corrosivo; disp. N). Usam-se solução de hidróxido de bário (pág. 77), KOH sólido (tóxico, corrosivo; disp. N) ou solução de KOH a 33% como absorventes de gás carbônico. 1 mL de solução de KOH a 33% absorve 40 mL de gás carbônico. O NaOH é raramente usado, porque a solubilidade de Na2CO3 formado é muito baixa.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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VIII.�� 17 – DIÓXIDO DE CLORO (ClO �� 2, d: 2,4)4,15 Mistura-se 1 mol de clorato de potássio (oxidante, irritante; disp. J) (KClO3) com 0,8 mol de ácido oxálico puro (corrosivo, tóxico; disp. A) e gotejam-se 400 mL de H2SO4 a 12%. 2KClO3 + 2H2SO4 + H2C2O4·2H2O=�� 2ClO2 ↑ + 2CO2 + 4H2O + 2KHSO4 Este gás amarelo-esverdeado é instável e explode por aquecimento.

VIII.�� 18 – DIÓXIDO DE ENXOFRE (SO �� 2, d: 2,213)4,15 (Gás sulfuroso) (disp. K)

VIII.�� 18.1 – �� Goteja-se o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N)

em solução aquosa fria de bissulfito de sódio a 37%, na temperatura ambiente. NaHSO3 + H2SO4 = NaHSO4+ H2O + SO2 ↑

VIII.�� 18.2 – �� Goteja-se o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N)

em solução aquosa e fria de sulfito de sódio a 37%, na temperatura ambiente. Na2SO3 + H2SO4 = Na2SO4 + H2O + SO2 ↑

VIII.�� 18.3 – �� Goteja-se o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) numa mistura de 30 g de sulfito de cálcio e 10 g de sulfato de cálcio (irritante; disp. O). CaSO3 + H2SO4 = CaSO4 + H2O + SO2 ↑

VIII.�� 18.4 – �� Colocam-se 100 g de pedaços de cobre (irritante; disp. P)

em 100 g de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), aquece-se inicialmente e deixa-se reagir. Cu + 2H2SO4 = CuSO4 + 2H2O + SO2 ↑

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VIII.�� 18.5 – �� Mistura-se o carvão (irritante) com H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e aquece-se. 2H2SO4 + C = CO2 + 2H2O + 2SO2 ↑ Recomenda-se esta operação quando é necessário haver formação de gás sulfuroso durante longo tempo e a formação de gás carbônico não interfere.

VIII.�� 18.6 – �� Aquece-se enxofre (irritante; disp. B) ou pirita (irritante; disp. O). S + O2 = SO2 ↑ 4FeS2 + 11O2� =�� 2Fe2O3 + 8SO2 ↑

VIII.�� 18.7 – �� Aquece-se sulfeto de zinco (irritante, tóxico; disp. O) passando-se continuamente ar aquecido. 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 ↑ O gás sulfuroso comercial contém umidade, H2SO4, CO2 e ar como impurezas. Purifica-se pela passagem em água, H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), CaCl2 (irritante; disp. O) e ácido fosfórico anidro (corrosivo; disp. N), nessa ordem. Pode-se usar o H2SO4 concentrado, CaCl2 e P2O5 (altamente tóxico) como secantes. Os absorventes de gás sulfuroso são os seguintes: solução de hidróxido alcalino, solução de hidróxido de amônio, solução aquosa e saturada de dicromato, solução de ácido crômico a 50% (pág.149), H2SO4 concentrado, solução de fucsina, solução de iodato e solução de iodo. 1 mL de solução de I2 — 0,1 N equivale a 1,1 mL de SO2 (pág. 27).

VIII.�� 19 – ETILENO (C �� 2H4, d: 0,9852)4,15 VIII.�� 19.1 – �� Goteja-se etanol anidro (inflamável, tóxico; disp. D) em 50 -

60 mL de ácido fosfórico xaroposo (corrosivo; disp. N), aquecendo-se à temperatura de 200 a 300°C. C2H5OH = H2O + C2H4 ↑

VIII.�� 19.2 – �� Aquece-se o etanol (inflamável, tóxico; disp. D) com excesso de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em temperatura aproximada de 165°C.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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C2H5OH = H2O + C2H4 ↑ Pode-se purificar o gás formado (inflamável; disp. K) pela passagem em solução de KOH a 30%, solução de NaOH a 50% e, em seguida, H2SO4 concentrado. Usa-se H2SO4 concentrado e cal de sódio (soda) como secantes [mistura-se NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N) com cal hidratado (corrosivo; disp. O)]. Para absorver o gás de etileno, usa-se H2SO4 fumegante (oxidante, corrosivo; disp. N) (1 mL de H2SO4 fumegante absorve 8 mL de etileno), solução de bromo ou solução mista (1 g de ácido vanádico anidro ou 6 g de sulfato de urânio (irritante) dissolvidos em 55 mL de H2SO4 concentrado). 1 mL desta solução mista absorve 150 mL de de gás de etileno (0°C, 760 mmHg).

VIII.�� 20 – FOSFETO DE HIDROGÊNIO �� (PH3, d: 1,182)4,15 VIII.�� 20.1 – �� Adiciona-se solução concentrada de hidróxido alcalino (tóxico, corrosivo; disp. N) a fósforo amarelo (tóxico, corrosivo) e aquece-se. P4 + 3KOH + 3H2O = 3KH2PO2 + PH3 ↑ Neste caso, além de fosfato de hidrogênio (inflamável, muito tóxico) haverá formação de grande quantidade de hidrogênio e, portanto, recomenda-se adicionar solução de Ba(OH)2 ou solução de cal.

VIII.�� 20.2 – �� Deixa-se reagir água com fosfeto de cálcio (irritante, disp N). Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3 ↑ Pode-se preparar o fosfeto de cálcio queimando-se a mistura de fosfato de cálcio (irritante) e pó de alumínio (inflamável; disp. P). 3Ca3(PO4)2 + 16Al — 3Ca3P2 +�� 8Al2O3 O fosfeto de hidrogênio (muito tóxico, inflamável) é também chamado fosfina. Pode-se usar as seguintes soluções como absorventes para gás de fosfeto de hidrogênio: a) solução de hipoclorito de sódio b) solução aquosa de sulfato de cobre c) solução aquosa de nitrato de prata de 5 a 10% d) solução de bromo e) solução mista de 100 mL de solução (A) e 40 mL de solução (B)

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Solução (A): dissolvem-se 100 g de nitrato férrico (oxidante, irritante; disp. L), 10 g de sulfato de cobre (irritante, tóxico; disp. L), 10 g de sulfato mercúrico (tóxico; disp. L) e 17 mL de HNO3 (d: 1,2) (oxidante, corrosivo; disp. N) em 1 litro de água. Solução (B): solução aquosa de cloreto de potássio (tóxico, irritante; disp. N) a 20%.

VIII.�� 21 – HIDROGÊNIO (H �� 2, d: 0,06952)4,15 VIII.�� 21.1 – �� Eletrolisa-se água e captura-se o H2 (inflamável; disp. K) junto com oxigênio (pág. 459).

VIII.�� 21.2 – �� Jogam-se pedaços de zinco (inflamável; disp. P) ou ferro (disp. P) em H2SO4 (1:6) ou HCl (1:1). Para preparar maior quantidade, usa-se o aparelho de Kipp. H2SO4 + Zn = ZnSO4 + H2 ↑ H2SO4 + Fe = FeSO4 + H2 ↑ Nesta operação, a adição de uma gota de solução de sulfato de cobre ativará a reação. O gás formado no início contém ar e é explosivo. Quando terminar a existência de ar, queima-se calmamente. Além de ar, o gás formado contém H2S, PH3, AsH3 e umidade. Purifica-se pela passagem em tubo preenchido com pedaços de cobre aquecido (irritante; disp. P), solução aquosa e saturada de KMnO4 e solução�� aquosa �� de AgNO3, nessa ordem.

VIII.�� 21.3 – �� Mergulha-se o alumínio metálico (disp. P) em solução de

cloreto mercúrico (tóxico, corrosivo; disp. L) e joga-se H2SO4 diluído ou HCl diluído. 3Al + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2 ↑

VIII.�� 21.4 – Outros métodos ��

Colocam-se pedaços de zinco (inflamável; disp. P) ou ferro (disp. P) em solução de NaOH a 30% e aquece-se ou, então, joga-se água em hidrona (liga de Na 35% e Pb 65%) ou hidrolite (CaH2, corrosivo; disp. G). Pode-se obter 1 m3 de hidrogênio de 1 kg de hidrolite. O gás de hi-

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

drogênio comercial (inflamável; disp. K) é purificado pela passagem em solução de pirogalol. Usa-se H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) ou CaCl2 (irritante; disp. O) para secagem de gás de H2. Para absorver o gás de H2, passa-se em solução de cloreto de paládio (pág. 162) ou em óxido de cobre (irritante; disp. O) aquecido a 250 - 300°C. Também, pode-se passar em tubo fino preenchido com 4 a 5 g de amianto de paládio (pág. 387) e aquecido a 90 - 100°C, cuidando-se para não ultrapassar 100°C. A capacidade de absorção de gás de H2 do amianto de paládio é influenciada pela presença de CO, CO2, HCl, NH3 ou hidrocarbonetos pesados e, portanto, usa-se o amianto de paládio após a eliminação dos gases acima descritos.

VIII.�� 22 – IODO (I �� 2)4,15 VIII.�� 22.1 – �� Aquece-se o iodo metálico (lacrimogênio, corrosivo; disp. P). VIII.�� 22.2 – �� Aquece-se mistura de NaI (irritante; disp. N) e MnO2 (oxidante, irritante; disp. O), gotejando-se continuamente o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). 2NaI + MnO2 + 3H2SO4 = 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O + I2 ↑ Os absorventes de gás de iodo são ácido acético (corrosivo; disp. C), etanol (inflamável, altamente tóxico; disp. D), éter etílico (tóxico, inflamável; disp. D), dissulfeto de carbono (inflamável, tóxico; disp. D) e clorofórmio(*) (altamente tóxico, cancerígeno; disp. B). (*) (usar preferencialmente ácido acético ou etanol)

VIII.�� 23 – METANO (CH �� 4, d: 0,5545)4,15 VIII.�� 23.1 – �� Aquece-se a mistura de 8 g de acetato de sódio anidro

(irritante; disp. A) e 10 g de cal de sódio (soda), obtido misturando-se NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N) com cal hidratado (corrosivo; disp. O) em frasco de vidro resistente. CH3COONa + NaOH = Na2CO3 + CH4 ↑

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VIII.�� 23.2 – �� Dissolvem-se 75 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N) em 80 mL de água quente, adicionam-se 75 g de acetato de sódio (irritante; disp. A) e 125 g de cal vivo (irritante; disp. O), agitando-se a solução continuamente e aquece-se até a secura. Em seguida, aquece-se mais o material já seco.�� Pode-se �� obter 12,5 litros de gás metano (inflamável, disp K). O gás formado contém H2, etileno, O2, N2, CO2 e umidade como impurezas. Purifica-se pela passagem em solução aquosa de KOH a 50%, solução de ácido sulfuroso a 20% e H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), nessa ordem. Para secagem de gás de metano, usa-se H2SO4 concentrado, CaCl2 (irritante; disp. O) e P2O5 (corrosivo; disp. N).

VIII.�� 24 – MONÓXIDO DE CARBONO �� (CO, d: 0,9671)4,15,25 VIII.�� 24.1 – �� Aquecem-se 100 g de ácido oxálico (corrosivo, tóxico; disp. A) a 120-150°C e jogam-se cerca de 260 mL de H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N). (COOH)2 = CO2 + H2O + CO ↑ Pode-se purificar este gás pela passagem em solução de KOH (1:2), solução alcalina de hidrossulfito de sódio (pág. 169) e, em seguida, CaCl2 (irritante; disp. O).

VIII.�� 24.2 – �� Gotejam-se 170 mL de H2SO4 concentrado (oxidante, corro-

sivo; disp. N) em 50 g de formiato de bário ou formiato de sódio (irritante; disp. A) ou ácido fórmico (corrosivo; disp. C) concentrado e aquece-se. HCOOH = H2O + CO ↑ O gás obtido por este método não contém gás carbônico como�� im�� pureza.

VIII.�� 24.3 – �� Adiciona-se ácido fosfórico a 85% (corrosivo; disp. N) em solução de ácido fórmico a 85% (corrosivo; disp. C) e aquece-se.

VIII �� — 24.4 – �� Goteja-se o H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em ferrocianeto de potássio (irritante; disp. S).

K4[Fe(CN)6] + 6H2SO4 + 6H2O = = 2K2SO4 + FeSO4 + 3(NH4)2SO4 + 6CO ↑

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

Usa-se H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), CaCl2 (irritante; disp. O) e P2O5 (corrosivo; disp. N) para secagem de gás de CO (inflamável, tóxico; disp. K). Pode-se usar solução de KOH (1:3), solução de hidróxido de amônio, solução de cloreto cuproso (pág. 160) e solução de cloreto de paládio a 0,5% para absorver o CO. PdCl2 + CO + H2O = 2HCl + CO2 + Pd

VIII.�� 25 – NITROGÊNIO (N �� 2, d: 0,9673)4,15,25 VIII.�� 25.1 – �� Aquece-se o ferrocianeto de potássio (irritante; disp. S) K4Fe(CN)6 = 4KCN + FeC2 + N2 ↑

VIII.�� 25.2 – �� Aquece-se o dicromato de amônio (cancerígeno, oxidante; disp. J) ou a mistura de cloreto de amônio (irritante; disp. N) e dicromato de potássio (�cancerígeno, oxidante; disp. J). (NH4)2 Cr2O7 = Cr2O3 + 4H2O + N2 ↑

VIII.�� 25.3 – �� Aquece-se o nitrito de amônio (irritante) ou sua solução concentrada. NH4NO2 = 2H2O + N2 ↑

VIII.�� 25.4 – �� Prepara-se a solução mista de 15 g de ácido nitroso, 10 g

de cloreto de amônio (irritante; disp. N) e 1 g de dicromato de potássio (cancerígeno, oxidante; disp. J)�� dissolvidos em 75 mL de água. Joga-se esta solução mista numa mistura de salitre (KNO3 - oxidante, irritante; disp. N) e cloreto de amônio (irritante; disp. N) e aquece-se. O dicromato de potássio é usado para oxidar o óxido de nitrogênio formado nesta reação. KNO2 + NH4Cl = NH4NO2 + KCl NH4NO2 = 2H2O + N2 ↑ Purifica-se o gás formado ou gás de N2 comercial pelo seguinte método: passa-se primeiramente o gás de N2 em tubo preenchido com algodão para eliminar o sólido contido e, em seguida, em solução de hidrossulfito de potássio (pág. 169) e seca-se com H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), ou então, passa-se em tubo de 40 a 50 cm

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de comprimento, preenchido com pedaços de cobre (irritante; disp. P) e aquecido a cerca de 650°C. Eliminam-se, então, traços de oxigênio passando-se em solução de pirogalol. Usam-se H2SO4 concentrado (oxidante, tóxico; disp. N), CaCl2 (irritante; disp. O) sólido e P2O5 (corrosivo; disp. N) para secagem do gás de N2. Para absorver o gás de N2, deixa-se entrar em contato com cálcio metálico (inflamável; disp. G) ativado a cerca de 600°C.

VIII.�� 26 – ÓXIDO NÍTRICO (NO, �� d: 1,0367)4,15 VIII.�� 26.1 – �� Goteja-se o HNO3 (1:1) em pedaços de cobre (irritante; disp. P).

3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO ↑

VIII.�� 26.2 – �� Dissolvem-se pedaços de ferro (disp. P) em HCl (corrosivo;

disp. N), adiciona-se mesma quantidade de HCl e adiciona-se o ácido nitroso ou solução de nitrito de potássio (oxidante, tóxico; disp. N) ou de sódio (oxidante, tóxico; disp. N) no cloreto ferroso formado. FeCl2 + KNO2 + 2HCl = FeCl3 + KCl + H2O + NO ↑

VIII.�� 26.3 – �� Goteja-se ácido acético (corrosivo; disp. C) em mistura de

ferrocianeto de potássio (irritante; disp. S) e nitrito de potássio (oxidante, tóxico; disp. N). K4Fe(CN)6 + KNO2 + 2CH3COOH = K3Fe(CN)6 + 2CH3COOK + H2O + NO ↑

VIII.�� 26.4 – �� Dissolvem-se 75 g de KNO2 (oxidante, tóxico; disp. N) e 38

g de KI (irritante; disp. N) em 225 mL de água e goteja-se o H2SO4 a 50%. O gás formado (altamente tóxico; disp. K) é purificado pela passagem em H2SO4 concentrado e solução de hidróxido alcalino a 50%. Usam-se as seguintes soluções como absorventes de gás NO: solução aquosa e saturada de sulfato de cobre, solução ácida (H2SO4) de KMnO4, solução alcalina de nitrito de sódio e solução ácida [H2SO4 (1:2)] de sulfato ferroso.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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VIII.�� 27 – ÓXIDO NITROSO (N �� 2O, d: 1,53)4,15 VIII.�� 27.1 – �� Aquece-se o nitrato de amônio seco (oxidante, irritante; disp. N) de 160 - 170°C até 248°C e deixa-se decompor. NH4NO3 = 2H2O + N2O ↑ Esta reação é iniciada a 170°C e recomenda-se misturar com pequena quantidade de areia para que não se torne vigorosa. Não se pode passar da temperatura de 290°C. O gás formado contém HNO3, NO, NO2, N2 e CO2 como impurezas e, então, purifica-se passando-se em K2CO3 sólido (irritante; disp. N), solução de sulfato ferroso, solução de KOH (1:1) e solução de hidrossulfito de sódio (pág. 169).

VIII.�� 27.2 – �� Coloca-se a solução aquosa e concentrada de nitrito de

sódio (oxidante, tóxico; disp. N) num funil de separação, goteja-se a solução aquosa e concentrada de cloridrato de hidroxilamina esfriando-se continuamente e agita-se. NH2OH·HCl + NaNO2 = NaCl + 2H2O + N2O ↑

VIII.�� 27.3 – �� Misturam-se 13 g de sulfato de amônio (irritante; disp. N) para cada 17 g de nitrato de sódio (oxidante, irritante; disp. N) e aquecese. (NH4)2SO4 + 2NaNO3 = Na2SO4 + 4H2O + 2N2O ↑

VIII.�� 28 – OXIGÊNIO (O �� 2, d: 1,1053)4,15 VIII.�� 28.1 – �� Adiciona-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) ou NaOH

(corrosivo, tóxico; disp. N) em água para que fique fracamente ácida ou fracamente alcalina e eletrolisa-se usando-se eletrodo de platina. O gás oxigênio se forma no cátodo.

VIII.�� 28.2 – �� Aquece-se clorato de potássio (irritante, oxidante; disp. J) a 200 - 240°C usando-se metade da sua quantidade em MnO2 (oxidante, irritante; disp. O) como catalisador. 2KClO3 = 2KCl + 3O2� ↑

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Pode-se purificar o gás formado passando em algodão de vidro e solução de KOH ou Ba(OH)2.

VIII.�� 28.3 – �� Joga-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) em MnO2 (oxidante, irritante; disp. O).

2MnO2 + 2H2SO4 = 2MnSO4 + 2H2O + O2 ↑

VIII.�� 28.4 – �� Joga-se solução aquosa alcalina (ou então água) em peróxido de sódio (oxidante, corrosivo; disp. N).

2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2 ↑

VIII.�� 28.5 – �� Aquece-se o salitre (oxidante, irritante; disp. N). 2KNO3 = 2KNO2 + O2 ↑

VIII.�� 28.6 – �� Adiciona-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) a dicromato de potássio (�cancerígeno, oxidante; disp. J)�� e aquece-se.

2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 2Cr2(SO4)3 + 2K2SO4 + 8H2O + 3O2 ↑ Usa-se H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N), CaCl2 (irritante; disp. O) ou P2O5 (corrosivo; disp. N) para secagem de O2 (oxidante). Pode-se usar fósforo amarelo (altamente tóxico, corrosivo; disp. A), solução de hidrossulfito de sódio, solução de pirogalol, solução de cloreto cromoso (pág. 160), solução aquosa de acetato de cromo a 20% e solução ácida (H2SO4) de cloreto de titânio a 15%. No método seco, passa-se em tubo que contém rede de cobre (irritante; disp. P) aquecida a 500°C.

VIII.�� 29 – PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO (H �� 2O2)4,15 VIII �� — Deixa-se reagir peróxido de bário (oxidante, tóxico) ou peróxido

de sódio (oxidante, corrosivo; disp. N) com H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) ou HCl (corrosivo; disp. N). BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O2 ↑ Na2O2 + 2HCl = 2NaCl + H2O2 ↑ Este gás (oxidante, corrosivo; disp. J) decompõe-se facilmente durante a operação e, então, esfria-se com água corrente.

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VIII – Gases usados em laboratório e suas preparações

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VIII.�� 30 – SILICETO DE HIDROGÊNIO (SiH �� 4)4,15 Goteja-se HCl (corrosivo; disp. N) em siliceto de magnésio (inflamável, corrosivo, tóxico) (Mg2Si). Mg2Si + 4HCl = 2MgCl2 + SiH4 ↑ Pode-se absorver o gás de SiH4 (inflamável, disp. K) em solução de KOH (d: 1,3)

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IX – Principais solventes e suas purificações

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PRINCIPAIS SOLVENTES E SUAS PURIFICAÇÕES

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IX.�� 1 – HIDROCARBONETOS �� IX.�� 1.1 – Éter �� de petróleo/ligroína As frações que são usadas como solventes em laboratório têm geral mente as seguintes escalas de destilação: Ponto de ebulição Éter de petróleo 30 a 50°C Benzina leve 60 a 95°C Ligroína 80 a 110°C Benzina para lavagem 100 a 140°C Impurezas: hidrocarbonetos aromáticos.

Método de purificação O componente principal de éter de petróleo (inflamável, irritante; disp. D) de ponto de ebulição 60 a 70°C é o hexano. Para eliminar o benzeno, que é a principal impureza, agita-se com a mesma quantidade da se guinte mistura ácida: H2SO4 conc. (oxidante, corrosivo; disp. N) (58% em peso) + HNO3 conc. (oxidante, corrosivo; disp. N) (25% em peso) + H2O (17% em peso) durante 8 horas. Lava-se a camada de hidrocarbone to com ácido sulfúrico concentrado e em seguida com água. Após a secagem, adiciona-se sódio metálico (inflamável; disp. G) e destilase.314,93

IX.1.2 – n-Hexano/CH3(CH2)4CH3 Ponto de ebulição: 68,742°C Ponto de congelação: – 95,340°C d420: 0,65937, d425: 0,65482 nD20: 1,37486, nD25: 1,37226 Solubilidade: hexano/água (15,5°C): 0,014% vol. Solubilidade: água/hexano (20°C): 0,0111% vol. Ponto azeotrópico com água: 61,55°C Impurezas: hidrocarbonetos aromáticos difíceis de eliminar, mesmo�� usando �� torre de destilação de alta capacidade313

Métodos de purificação A) Método de destilação azeotrópica com terc-butanol:132 O rendimento da operação não é alto, mas pode-se obter facilmen te n-hexano bem puro. Destilam-se 60 mL de hexano (inflamável; disp.D) impurificado com 4,5 mol % de benzeno, em mistura, com 15 mL de terc-butanol (inflamável; disp. D). Na primeira destilação recolhe-se a fração (50 mL aproximadamente) que destilar em tem

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peratura constante e apresentar índice de refração constante; lavase com água e seca-se com CaCl2 (irritante; disp.O). Esta fração ain da contém 1 mol % de benzeno. Destila-se então, uma vez mais, com terc-butanol. Recolhe-se a primeira fração (23 mL), lava-se com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e água, seca-se com CaCl2 e em seguida com sódio metálico (inflamável; disp. G). O rendimento em hexano puro é de 12,5 mL. B) Método de absorção por sílica-gel.148 Enche-se com 400 g de sílica-gel (disp. O) um tubo de vidro (120 3 �� 4 cm) e despeja-se hexano (inflamável; disp. D) continuamente através de um funil de separação. Deixa-se correr sem aspiração. Reco lhem-se separadamente as diversas frações e destila-se. Determi na-se a pureza pelo espectro ultravioleta. C) Método de absorção pelo óxido de alumínio básico (�disp. O).178 Pode-se obter hexano puro para uso em espectrometria. Enchese com 150 g de óxido de alumínio básico �(disp. O) �� (Woelm Akt. 1) um tubo de vidro (25 3 �� 2,5 cm) e despejam-se 300 mL de hexano (inflamável; disp. D). Pode-se usar a solução sem mais tratamento. D) Outros métodos Método de agitação com ácido sulfúrico.138,132 Método de purifica ção com ácido clorossulfônico.227,293

IX.1.3 – n-Heptano/CH3(CH2)5CH3 Ponto de ebulição: 98,427°C Ponto de congelação: – 90,601°C d415: 0,68798, d425: 0,67951 nD20: 1,38765, nD25: 1,38512 Solubilidade: n-heptano/água (15,5°C): 0,005 g/100 g Solubilidade: água/n-heptano (25°C): 0,0151 g/100 g

IX.1.4 – n-Octano/CH3(CH2)6CH3 Ponto de ebulição: 125,665°C Ponto de congelação: – 56,798°C d420: 0,70252, d425: 0,69849 nD20: 1,39743, nD25: 1,39505 Solubilidade: em água (20°C): 0,0142 g/100 g Impurezas: hidrocarbonetos aromáticos58

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Nota: Para purificação dos solventes 1.3 e 1.4, poder-se-ão usar os mesmos métodos que para o n-hexano. São recomendados, espe cialmente, os métodos: ácido sulfúrico concentrado175 e ácido cloros sulfônico.262,227

IX.�� 1.5 – Ciclo-hexano/C �� 6H12 Ponto de ebulição: 80,738°C Ponto de congelação: – 6,554°C d415: 0,78310,��d420: �� 0,77855, d430: 0,76928 nD20: 1.42623,��nD25: �� 1,42354 Solubilidade: em água (20°C): 0,010 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 68,95°C (ciclo-hexano: 91% peso, água 9% peso) Impurezas: benzeno, metil-ciclopentano

A separação do benzeno pela destilação de ciclo-hexano, que foi ob tido pela redução catalítica de benzeno, é muito difícil devido à proxi midade dos pontos de ebulição. O ciclo-hexano é também obtido da fração de petróleo de ponto de ebulição de 74 a 85°C. Métodos de purificação A) Método de eliminação do benzeno por nitração.107 Adicionam-se 125 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e 100 mL de ácido nítrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) por litro de ciclo-hexano (inflamável; disp. D). Mistura-se bem, na temperatura de 50 a 60°C. Deixa-se decantar a mistura ácida e lava-se repetidas vezes com ácido sulfúrico con centrado para eliminar o nitrobenzeno formado. Em seguida, lavase com solução de hidróxido de sódio e água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O), adiciona-se fio de sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se. B) Método de absorção por sílica-gel.61,228,226 Quando contém pouca quantidade de benzeno, o ciclo-hexano puro, para uso em espectrometria, poderá ser obtido pela passa gem em colunas de sílica-gel (�disp. O) de �� (100 3 �� 1 cm). C) Método de absorção em coluna mista de óxido de alumínio básico e sílica-gel.178 Enche-se um tubo de vidro (40 3 �� 2,5 cm) com 100 g de óxido de alumínio básico �(disp. O) (Woelm �� Art. 1) e sobre essa camada colo ca-se outra de 100 g de sílica-gel ativa (�disp. O) (0,2 �� a 0,5 mm, para

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uso em cromatografia). Deixa-se passar o ciclo-hexano (inflamável; disp. D) e recolhe-se a primeira fração de 100 mL, que é pura, para uso em espectrometria. Para purificar 300 mL de ciclo-hexano, pre viamente tratado pelo ácido sulfúrico,262 é suficiente passar numa coluna de óxido de alumínio (25 3 �� 2,5 cm). D) Método pela tiouréia.258,14

IX.�� 1.6 – Metil-ciclo-hexano/C �� 6H11(CH3) Ponto de ebulição: 100,934°C Ponto de congelação: – 126,589°C d420: 0,76939, d425: 0,76506 nD20: 1,42312, nD25: 1,42058

Pela redução catalítica é obtido quase puro.258 O metil-ciclo-hexano puro, para uso em cromatografia, é obtido pela absorção com sílicagel �(disp. O).226 Pode-se aplicar também o método de purificação para ciclo-hexano.

IX.1.7 – Decalinas/Deca-hidronaftaleno/C10H18 cis-trans misturados cis trans Ponto de ebulição (°C): 191,7 195,7 187,3 Ponto de congelação (°C): –124 ± 2 – 43,26 –32,48 d420: 0,8865 0,8967 0,8700 d425: 0,8789 — — d430: — 0,8892 0,8627 nD20: 1,4758 1,48113 1,46968 Toxidez: O vapor irrita os olhos, o nariz e a garganta. Causa dor de cabeça e alergia.

A decalina comercial é obtida por redução do naftaleno. As impurezas contidas no produto provêm da matéria prima (naftaleno). Método de purificação Agita-se bem a decalina (inflamável; disp. D), repetidas vezes, com áci do sulfúrico (7% em peso), trocando-se o ácido até que não fique mais colorido. Em seguida lava-se com água, NaOH-dil, e novamente com 3 porções de água. Deixa-se secar com CaSO4 anidro (disp. O) e destila-se em vácuo. Como desidratante pode-se usar tubo contendo CaCl2 (irritante; disp. O), sódio metálico (inflamável; disp. G) e sílica-gel (�disp. O)�.

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Nota: O produto normalmente encontrado é uma mistura de isômeros cis- e trans-,292 mas por tratamento com cloreto de alumínio, a forma cis- poderá ser transformada em trans- à temperatura ambiente.357 Para purificação da forma trans- obtida no tratamento anterior, agi ta-se bem com ácido sulfúrico 7% até passar no teste da coloração. Lava-se com água, solução aquosa de NaOH dil. e outra vez com 3 porções de água. Deixa-se secar com CaSO4 anidro e destila-se em vácuo.41

IX.�� 1.8 – Benzeno/C �� 6H6 Ponto de ebulição: 80,103°C Ponto de congelação: – 5,533°C d410: d425: 0,87368, d430: 0,86845 nD20: 1,50110, nD25: 1,49790 Solubilidade: benzeno/água (25°C): 0,180 g/100 g Solubilidade: água/benzeno (26oC): 0,054 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 69,25°C (benzeno: 91,17% em peso) Impurezas: tiofeno, dissulfeto de carbono, compostos de enxofre como mercaptanas (tióis),97 outros hidrocarbonetos (toluol, ciclo-hexano, metil-ciclo-hexano, 3-metil-hexano, 3-etil-pentano, heptano, 2,2,4-trimetil-pentano, 1,1-dimetil-ciclopentano, 1,2- ou 1,3-dimetil-ciclopentano).57 Toxidez: É um veneno cumulativo e repetidas exposições a pequenas quantidades podem resultar em severas anemias. Seu efeito é mais pronunciado quando ingerido, porém contatos constantes com a pele podem provocar desengorduramento, eritemas e às vezes infecções secundárias.

O benzeno é um solvente facilmente purificável, tendo várias�� aplica ções, em muitas das quais pode ser substituído pelo tolueno, menos tóxico: como substância padrão para diversas medidas físicas; como solvente na medida do momento dipolar; em titulações ácidas e alca linas, como solvente não aquoso. Em casos onde não se tem neces sidade de alta precisão, pode-se usar benzeno de boa qualidade sem purificação ou fazer um tratamento preliminar retirando o tiofeno. O tiofeno pode ser eliminado por tratamento com ácido sulfúrico con centrado (oxidante, corrosivo; disp. N) seguido de lavagem com água, NaOH, novamente 2 vezes com água e destilação. O destilado pode ser seco de várias maneiras: a) adiciona-se P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se. b) agita-se com CaSO4 anidro (disp. O).

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c) seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e adiciona-se sódio metálico (inflamável; disp. G). d) passa-se em tubo com sílica-gel �(disp. O)�. Ensaios para determinação do grau de pureza do benzeno:144 O método mais exato é a determinação do ponto de congelação. A quantidade de impurezas pode ser calculada através da curva de con gelação. Pode-se usar também: ponto de ebulição, densidade relativa e índice de refração. Determinação das impurezas Adicionam-se 15 mL de ácido sulfúrico concentrado puro (oxidante, corrosivo; disp. N) para 25 mL de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) e agita-se bem em funil de separação duran te 20 segundos. Deixa-se decantar. As duas camadas separadas não devem estar coloridas. O tiofeno é investigado pela reação de Indo fenina, com isatina, ou seja, adiciona-se 1 mL de ácido sulfúrico con centrado que contém alguns mg de isatina para 1 mL de amostra de benzeno e agita-se bem. Deixa-se decantar e, se a camada de ácido sulfúrico não ficar colorida, o conteúdo de tiofeno é menor do que 0,001%.216,225 Esta reação de coloração será acelerada pela adição de pequena quantidade de ácido nítrico (oxidante, corrosivo; disp. N) ou por aquecimento. A reação de indofenina do grupo tiofeno pode apresen tar as seguintes colorações, dependendo das substituições. Substituições — Duas posições α — não substituídas — Posições α — e β — adjacentes não substituídas — Duas posições α — substituídas

Cor azul escuro verde ou violeta marrom avermelhado claro

A presença de tiofeno em benzeno poderá ser também investigada pela coloração vermelha que se forma por agitação com a solução de p-dimetilaminobenzaldeído em ácido sulfúrico concentrado. A intensi dade dessa coloração é proporcional à concentração de tiofeno entre 0 e 0,3 mg/L.208 A água contida no benzeno pode ser determinada pelo reagente de Karl-Fischer.

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Métodos de purificação A) Eliminação de tiofeno por Níquel de Raney.149 Adicionam-se 10 g de Níquel de Raney (cancerígeno, inflamável; disp. P)260 para 100 mL de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substi tuí-lo por outro.) que contém 1% de tiofeno. Deixa-se ferver duran te 15 minutos. O benzeno obtido não dá reação de Indofenina. B) Método de purificação por recristalização, absorção e destila ção.229 Enche-se um cilindro de cobre (20 X �� 5 cm) com 50 mL de etanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 200 mL de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) (do qual foram previamen te eliminados hidrocarbonetos e/ou tiofeno). Esfria-se com agente frigorífico até –10°C, aproximadamente, e agita-se vigorosamente. Deixa-se congelar até o estado pastoso. Centrifuga-se essa massa pastosa em centrifugador do tipo-cesto, previamente esfriado até –10°C, durante 5 minutos. Obtem-se o benzeno cristalizado com rendimento de cerca de 50%. Funde-se este benzeno, lava-se 3 vezes com a água destilada e deixa-se passar em a coluna de sílica-gel (�disp. O) para �� eliminar o álcool e água. O benzeno, que foi previamente eliminado de hidrocarbo netos insaturados e tiofeno, não poderá ser melhor purificado so mente por destilação fracionada. Dados bibliográficos306 informam que foi obtido benzeno com a pureza de 99,998% por recristaliza ção em metanol ou em metanol e água. Também outros autores303 obtiveram uma pureza de 99,95% com as seguintes operações: recristaliza-se 6 vezes por congelação, retirando-se cada vez 1/4 da parte que não foi cristalizada. Seca-se com P2O5 (corrosivo; disp. N) durante 2 semanas e destila-se.

IX.1.9 – Tolueno/C6H5CH3 Ponto de ebulição: 110,623° Ponto de congelação: – 94,991°C d410: 0,87615, d425: 0,86231, d430: 0,85769, nD20: 1,49693, nD25: 1,49413 Solubilidade: em água (25°C): 0,627 g/L Ponto azeotrópico com água: 84,1°C (86,5% em peso) Impurezas: mesmo grupo contido no benzeno.

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É fácil obter tolueno puro (inflamável, irritante; disp. D), à venda. O método de purificação do benzeno pode ser aplicado para o to lueno, mas, devido ao seu baixo ponto de congelação, o método de eliminação das impurezas é mais difícil do que para o benzeno. Ensaios para determinação do grau de pureza Recomenda-se o método pelo ponto de congelação para se determi nar o grau de pureza do tolueno.144 O método pelo ponto de ebulição não dá resultado satisfatório.

IX.1.10 – Xilenos/C6H4 (CH3)2 o-xileno m-xileno p-xileno Ponto de ebulição (°C): 144,4140000 139,1020000 138,3480000 Ponto de congelação (°C): –25,1750000 –47,8720000 13,263000 d420: 0,88020 0,86417 0,86105 d425: 0,87596 0,85990 0,85660 nD20: 1,50543 1,49721 1,49581 nD25: 1,50292 1,49464 1,49325 Solubilidade em água (25°C) g/L: — 0,19600 0,19000 Ponto azeotrópico com água: 92°C (64,2% peso) Impurezas: etil-benzeno, parafinas e compostos de enxofre Toxidez: É semelhante àquela do tolueno, porém seus vapores são mais�� irritantes ��

No xileno comercial o principal componente é o m-xileno. Por destila ção fracionada, pode-se separar com relativa facilidade a forma orto-, porém as formas meta- e para- são mais dificilmente separadas por causa da vizinhança dos pontos de ebulição. Exceto para finalidades especiais, usa-se geralmente a mistura das três formas. A purificação da mistura (o, m, p) é feita da mesma forma que para o benzeno e o tolueno. Ensaios para determinação do grau de pureza O método mais exato e mais recomendado é a determinação pelo ponto de congelação.229 Pode-se usar também determinação da densidade relativa e ponto de fusão.310 Métodos de separação e purificação A) Separação de m- e p-xileno pelo método de destilação fracionada e sulfonação:98

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No xileno, que é subproduto da produção de coque, pode-se se parar a forma orto por destilação fracionada. A mistura das formas m- e p- (inflamável, irritante; disp. D) é feita reagir com ácido sulfúri co fumegante a 26% (oxidante, corrosivo; disp. N) na proporção de 100:120 partes respectivamente. A seguir é feita uma destilação com vapor havendo hidrólise de uma parte do produto. A fração inicial é composta de hidrocarbonetos parafínicos e etil-benzeno. Em seguida, o p-xileno de alta pureza será destilado. Interrompe-se a destilação e esfria-se a parte restante a 10°C. Deixa-se cristalizar o ácido p-xilenossulfônico, filtra-se e lava-se com ácido sulfúrico diluído. Destila-se com vapor obtendo-se o p-xileno puro. B) Separação de m- e p-xileno pelo método de congelação.59,363 Dissolve-se a mistura das formas m- e p-xileno (inflamável, irritante; disp. D) em um dos seguintes solventes voláteis (que têm ponto de congelação mais baixo do que –58,5°C): metanol, etanol, 2-propa nol, acetona, metil-etil-cetona, tolueno, pentano, penteno, etc. Por resfriamento cristaliza-se, em primeiro lugar, o p-xileno. Filtra-se� essa parte e pode-se obter o cristal de m-xileno por congelação da� solução-mãe. C) Separação de m-xileno por extração:224 Dados bibliográficos informam que se pode obter o m-xileno (inflamável, irritante; disp. D) de produto comercial pela extração com a mistura de ácido fluorídrico (corrosivo, tóxico; disp. F) e trifluoreto de boro (tóxico; disp. F). D) Purificação de o-xileno por sulfonação:95 Agitam-se 4.400 g de o-xileno (inflamável, irritante; disp. D) (95%; destilado entre 143 e 144°C) com 2,5 L de ácido sulfúrico concen trado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 4 horas à temperatura de 95°C. Deixa-se esfriar e separam-se em duas partes: uma solúvel (sulfonada) e outra insolúvel (não sulfonada) em água. A parte solú vel em água dilui-se com 3 L de água e neutraliza-se com 40% de hidróxido de sódio. Esfria-se, filtra-se a parte cristalizada e� recrista liza-se em água. Dissolve-se em água fria suficiente e adiciona-se a mesma quantidade de ácido sulfúrico concentrado. Aquece-se até 110°C para que a hidrólise se efetue e destila-se com vapor. O rendimento de o-xileno de ponto de ebulição 144° a 145°C é de 1980 g (43%).

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IX.�� 1.11 – Alquil-benzenos �� etil-benzeno isopropil-benzeno p-cimeno C6H5(C2H5) C6H5CH(CH3)2 CH3C6H4CH(CH3)2 Ponto de ebulição (°C): 136,1870000 152,3930000 177,100000 Ponto de congelação (°C): –94,9750000 –96,0280000 –67,935000 d420: 0,86702 0,86179 0,8573 d425: 0,86264 0,85751 0,8533 nD20: 1,49594 1,49146 1,4909 nD25: 1,49330 1,48892 1,4885 Solubilidade em água (25°C) g/L: 0,20800 Ponto azeotrópico com água: 35,5°C (60 mmHg) (67% em peso) Impurezas: hidrocarbonetos insaturados Toxidez: É mais tóxico que o benzeno, sendo seu efeito semelhante ao do m-xileno e tolueno

Métodos de purificação A) Método de purificação de etil-benzeno:322 Agitam-se 53 g de etil-benzeno (inflamável, irritante; disp. D), obtido por redução de acetofenona (irritante; disp. C) (100 g) com amál gama de zinco (tóxico; disp. P) (200 g) e ácido clorídrico (corrosivo; disp. N), e de ponto de ebulição 134,5 a 135°C, com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), repetidas vezes (6 mL cada vez) até que a camada ácida fique incolor. Em seguida lava-se com solução aquosa de Na2CO3 a 10% e água. Seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) (2 vezes), adiciona-se sódio metáli co (inflamável; disp. G) e destila-se duas vezes. A fração intermedi ária da segunda destilação pode ser usada para determinação de constantes físicas. Outros autores indicam o método de passar em coluna de sílica-gel (disp. O) após a cristalização.290 B) Método de purificação de isopropilbenzeno:322 Pode-se aplicar o mesmo método de purificação do etil-benzeno. C) Método de purificação de p-cimeno (4-isopropiltolueno):245 Deixa-se ferver em refluxo o p-cimeno comercial (disp. C) com enxo fre em pó (irritante; disp. B) durante 2 dias. Agita-se com ácido sulfú rico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) até a camada ácida ficar incolor e também agita-se duas vezes com pequena quantidade de ácido clorossulfônico (tóxico, corrosivo; disp. N). Lava-se com água, solução aquosa de permanganato de potássio e solução aquosa de hidróxido de sódio diluída (nessa ordem). Seca-se com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente.

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IX.�� 1.12 – Naftaleno/C �� 10H8 Ponto de ebulição: 217,96°C Ponto de fusão: 80,27°C d420: 1,169, d485: 0,9752, d4100: 0,9623 nD85: 1,5898 Solubilidade: em 1 L de água 0°C: 0,019 g Solubilidade: em 1 L de água 25°C: 0,0344 g Ponto azeotrópico com as seguintes substâncias: Substância Ponto aeotrópico Naftaleno (°C) (% em peso) Ácido benzóico 217,70 95,0 4-clorofenol 216,30 63,5 m-cresol 202,08 97,2 Acetamida 199,55 72,8 Succinato de dietila 216,30 38,5 Glicol mono-etil éter 183,30 49,0 Água 98,8 16,0 Impurezas: Compostos de enxofre, como o tio-nafteno308 (O �� produto industrial contém cerca de 0,25% calculado como enxofre) Toxidez: A inalação de poeiras de naftaleno ou vapores concentrados pode provocar neurites óticas, irritação da córnea e dano aos rins

O naftaleno é solúvel em muitos solventes orgânicos, especialmente, em tetralina. É também solúvel em ácido sulfuroso líquido. Dissolve muitos compostos orgânicos, iodo, enxofre, fósforo e sulfetos metá licos. Pode-se eliminar os compostos de enxofre contidos no naftaleno (inflamável, irritante; disp. A) por aquecimento com 1% de sódio metálico (inflamável; disp. G) (2 a 3 horas, 180 a 220°C), ou pelo método de clo ração (90°C).131 Em seguida, para se obter o naftaleno puro, deixa-se sublimar e recris taliza-se em éter etílico (inflamável, irritante; disp. D).67 Pode-se também obter o naftaleno puro pelas seguintes operações: aquece-se com áci do sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N)65 e MnO2 (oxidante, irritante; disp. O);222 destila-se a vapor e recristaliza-se repetidas vezes como picrato; decompõe-se este picrato e destila-se a vapor; finalmente, recristali za-se em etanol + água.

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IX.�� 1.13 – Metil-naftalenos/C �� 10H7(CH3) 1-metil-naftaleno 2-metil-naftaleno Ponto de ebulição (°C): 244,78 241,14 Ponto de congelação (fusão) (°C): –19 34,44 Densidade relativa: d425: 1,01630 d410: 0,99045 Índice de refração: nD25: 1,61494 nD10: 1,60192 Impurezas: naftalenos, hidrocarbonetos alifáticos insaturados, compostos de enxofre

Método de purificação Método de purificação por tratamento com perácido:405 Trata-se o metil-naftaleno industrial com perácido de C1 a C4 alifático. Lava-se com solução alcalina ou deixa-se absorver em terra diatomácea e des tila-se fracionadamente. Para preparar o perácido, mistura-se ácido fórmico (corrosivo; disp. C) de 10 a 25% e peróxido de hidrogênio (oxidante, corrosivo; disp. J) de 2 a 4% (perácido fórmico). Prepara-se na hora de usar.

IX.�� 1.14 – Tetralina/C �� 10H12 Ponto de ebulição: 207,57°C Ponto de congelação: – 35,80°C d420: 0,9702, d425: 0,9662 nD20: 1,54135, nD25: 1,53919 Impurezas: naftaleno, decalina, peróxido de tetralina, etc.

Método de purificação:258 Agita-se a tetralina (irritante; disp. C) com 1/10 em volume de hidrossul fito de sódio, seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se fracio nadamente, em vácuo.

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IX.�� 2 – HIDROCARBONETOS HALOGENADOS �� IX.�� 2.1 – Dicloreto �� de metileno/Diclorometano/cloreto de metileno/CH2Cl2 Ponto de ebulição: 39,95°C Ponto de congelação: – 96,7°C d415: 1,33479, d430: 1,30777 nD20: 1,42456 Solubilidade (25°C): dicloreto de metileno/água: 1,32 g/100 g Solubilidade (25°C): água/dicloreto de metileno: 0,198 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 38,1°C (98,5% em peso) Impurezas: cloreto de metila, clorofórmio e tetracloreto de carbono Toxidez: É considerado como um dos hidrocarbonetos clorados�� menos tóxicos

O dicloreto de metileno é estável em relação ao oxigênio ou à hidró lise. Conserva-se ao abrigo da luz e em vidro escuro. O produto co mercial não é puro, mas, geralmente, pode ser usado sem purificação como solvente. Métodos de purificação A) Lava-se o diclorometano (tóxico, irritante; disp. B) com água e solu ção aquosa de carbonato de sódio. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e faz-se destilação fracionada.238 B) Trata-se o diclorometano (tóxico, irritante; disp. B) com ácido sulfúri co (oxidante, corrosivo; disp. N).263 C) Lava-se o diclorometano (tóxico, irritante; disp. B) com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N) e solução de hidróxido de sódio. Seca-se com hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) e, em seguida, com CaCl2 (irritante; disp. O). Destila-se fracionadamente com tubo de Widmer.237 D) Destila-se o diclorometano (tóxico, irritante; disp. B) comercial fracio nadamente e recolhe-se a fração de ponto de ebulição 40 a 41°C. Lava-se com solução aquosa de bicarbonato de sódio a 5% e, em seguida, com água. Destila-se usando o tubo de Widmer.329 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição e índice de refração,237 valor mínimo de condutibili dade elétrica,251 transparência óptica, etc.

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IX.�� 2.2 – Clorofórmio/triclorometano/CHCl �� 3 Ponto de ebulição: 61,152°C Ponto de congelação: – 63,55°C d415: 1,49845, d420: 1,4892, d430: 1,47060 nD15: 1,44858 Solubilidade (20°C): clorofórmio/água: 0,822 g/100 g Solubilidade (23°C): água/clorofórmio: 0,072 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 56,12°C (97,8% em peso) Impurezas: fosgênio, cloro, etanol e acetona Toxidez: A toxidez do clorofórmio também é proveniente do fosgênio nele� contido como impureza

O clorofórmio contém pequena quantidade de etanol (0,5 a 1%) que é adicionado como estabilizador, mas, se for exposto à luz ou ao ar du rante muito tempo, ele se decompõe aumentando as impurezas acima citadas. O dimetilaminoazobenzeno é também usado como estabili zador.343 Ensaios para determinação das impurezas Agitam-se 20 mL de amostra de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) com 10 mL de água e examina-se a existência de clo reto na camada aquosa usando a solução de nitrato de prata. Agitam-se 20 mL de amostra com 5 mL de solução de iodeto de zinco (disp. L) em amido (dissolve-se pequena quantidade de iodeto de zinco em solução de amido) e examina-se a existência de cloro (Cl2) pela coloração azulada. Misturam-se 20 mL de amostra com 0,1 g de benzidina (cancerígeno), tampa-se bem e deixa-se em lugar escuro durante 24 horas; obtemse: a) turvação ou precipitação amarela: fosgênio b) turvação: HCl c) coloração azul: Cl2 Agitam-se 10 mL de amostra com 5 gotas de solução de nitroprussia to de sódio (0,4%) e 2 mL de solução de NH4OH (corrosivo, tóxico; disp. N). Se aparecer uma coloração roxa depois de alguns minutos, então existe acetona. Método de eliminação de fosgênio O fosgênio reage lentamente com água, álcool ou álcali (admite-se que reage rapidamente com o fenolato de sódio). Para eliminar o fos gênio, agita-se, geralmente, com solução aquosa alcalina. É difícil re

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duzir conteúdo do fosgênio a menos de 0,0003%, pois o clorofórmio é muito sensível à luz e ao oxigênio.140 Método de eliminação de álcool Para uso em síntese ou análise, o álcool será eliminado por repetidas lavagens com água (5 a 6 vezes), usando-se cada vez metade do vo lume de clorofórmio. Métodos de purificação A) Método de purificação para medidas de constantes físicas: Lava-se repetidas vezes o clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) com água até que fique neutro ao papel de tornassol, seca-se com CaSO4 (disp. O) e destila-se com tubo de Widmer feito totalmente de vidro.329 B) Método de purificação para medida de solubilidade: Agita-se o clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) com a solução aquosa de hidróxido de sódio durante uma hora e em se guida com água (duas vezes), ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp.N) (três vêzes), água (duas vezes), mercúrio (tóxico; disp. P) (uma vez) e finalmente uma vez com água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se.154 C) Método de purificação para medida de calor específico: Lava-se o clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), solução aquosa de hidróxido de sódio e água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. D) Método de purificação por absorção:354 Podem-se eliminar traços de água ou ácido com este método e obtém-se clorofórmio puro para uso em cromatografia ou espec trometria no infra-vermelho: Colocam-se 250 g de alumina ativa (Woelm, basisch, grau de ativa ção I) ��(disp. O) em �� tubo de vidro de 37 mm de diâmetro. Passam-se 600 mL de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) que contém 0,92% de etanol e 0,4% de água.�� O �� grau de pureza varia inversamente com a velocidade de passagem. E) Outro Método de purificação: Agita-se repetidas vezes com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), solução diluída de hidróxido de sódio e água ge

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lada; seca-se com K2CO3 (irritante; disp. N) e conserva-se em vidro escuro sempre cheio. Destila-se pouco antes de usar.251 Ensaios para determinação do grau de pureza O método da densidade relativa é o mais exato porque esta aumenta ou diminui com a presença de ácido clorídrico ou álcool, respectiva mente.�� Podem-se usar os mesmos métodos de índice de refração ou ponto de ebulição.

IX.�� 2.3 – Tetracloreto �� de carbono/tetraclorometano/CCl4 Ponto de ebulição: 76,75°C (99,94% mol) Ponto de congelação: – 22,99°C d415: 1,60370, d425: 1,5842, d4.30: 1,57480 nD15: 1,46305, nD20: 1,46030, nD25: 1,45759 Solubilidade: tetracloreto de carbono/água (25°C): 0,077 g/100 mL Solubilidade: água/tetracloreto de carbono (24°C): 0,010 g/100 mL Ponto azeotrópico com água: 66°C (95,9% em peso Impurezas: dissulfeto de carbono, fosgênio, ácido clorídrico, clorofórmio Toxidez: É um dos mais tóxicos entre os solventes comumente usados

Misturam-se 10 mL de amostra de CCl4 (tóxico, cancerígeno; disp. B) com 1 mL de etanol absoluto anidro (inflamável, tóxico; disp. D) e 3 mL de solução de plumbito de potássio (dissolvem-se 2,5 g de acetato de chumbo (cancerígeno; disp. L), 0,5 g de citrato de potássio e 75 g de hidróxido de potássio (corrosivo, tóxico; disp. N) em água e completamse 150 mL). Ferve-se em refluxo com condensador esmerilhado du rante 15 minutos e deixa-se decantar durante 5 minutos. Se aparecer coloração marrom na camada aquosa, ou precipitação preta, existe dissulfeto de carbono. Método de purificação Agita-se vigorosamente o CCl4 (tóxico, cancerígeno; disp. B) com solução aquosa de hidróxido de sódio e, em seguida, com solução de (água + álcool). Em lugar de agitar, pode-se ferver em refluxo. Lava-se repe tidas vezes com água, seca-se com K2CO3 (irritante; disp. N) e destilase. A fim de obter tetracloreto de carbono para uso em medidas ópticas, passa-se Cl2 e expõe-se à luz, para efetuar a cloração completa do clorofórmio contido no produto. Lava-se com solução de carbonato de potássio e, em seguida, com água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O), e em seguida com P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se.263

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Ensaios para determinação do grau de pureza Densidade relativa, ponto de ebulição, índice de refração, curva de ponto de congelação116 e espectro ultravioleta.226 Não se pode usar para dissolver materiais básicos. Também não se pode usar sódio metálico como secante, porque há perigo de dar-se reação explosiva. Outrossim, não se pode aplicar como agente extin tor no caso de combustão do sódio metálico.

IX.�� 2.4 – Cloreto �� de etileno/1,2-dicloroetano/CH2ClCH2Cl Ponto de ebulição: 83,483°C Ponto de congelação: – 35,87°C d40: 1,28164, d415: 1,26000, d430: 1,23831 nD15: 1,44759 Solubilidade: cloreto de etileno/água (20°C): 0,81% em peso Solubilidade: água/cloreto de etileno (20°C): 0,15% em peso Ponto azeotrópico com água: 71,5°C (82,9% em peso) Impurezas: É geralmente produzido por adição de cloro em etileno e contém, portanto, as impurezas da matéria-prima com seus cloro-derivados por adição e substituição, derivados cloro-substituídos do etileno, cloro e ácido clorídrico

É frequentemente usado para extração de materiais naturais, como esteróides, vitamina A, cafeína, nicotina, etc. É necessário cuidado para se usar como solvente, porque é relativamente reativo (exemplo: reação de Friedel-Crafts). O cloreto de etileno tem pontos azeotrópi cos respectivamente com água, metanol, etanol, isopropanol, tricloro etileno, tetracloreto de carbono, etc., sendo portanto difícil de purificar pelo método de destilação fracionada. Também produz mistura azeo trópica de três componentes. Métodos de purificação A) Lava-se o cloreto de etileno (cancerígeno, inflamável; disp. D) com solução aquosa de hidróxido de potássio diluída e água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) ou P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se fracionadamente.304 B) Lava-se o cloreto de etileno (cancerígeno, inflamável; disp. D) com so lução aquosa de hidróxido de sódio diluída. Rejeitam-se as frações que destilam em temperatura abaixo de 71,5°C. Adiciona-se água e recolhe-se a fração azeotrópica de 71,5°C. Separa-se a cama da inferior secando-se com hidróxido de potássio (corrosivo, tóxico; disp. N) ou hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) e destila-se. Ensaio de determinação do grau de pureza Espectro ultravioleta.226

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IX.�� 2.5 – 1,1,2,2-Tetracloroetano/Tetracloroacetileno/ �� CHCl2CHCl2 Ponto de ebulição: 146,20°C Ponto de congelação: – 43,8°C d415: 1,60255, d430: 1,57860 nD15: 1,49678 Não é inflamável Toxidez: veneno; mais forte que o tetracloreto de carbono (obstrução de fígado e rins)

O tetracloroetano tem alta solubilidade para enxofre e absorve cerca de 30 vezes seu volume em cloro, por isso é usado como solvente de cloração. Método de purificação Método de purificação para as medidas de constantes físicas:87,328 Agitam-se vigorosamente 135 mL do produto industrial (cancerígeno, tóxico; disp. A) com 17 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 10 minutos à temperatura de 80 a 90°C e rejeita-se a camada de ácido sulfúrico. Repete-se esta operação mais duas vezes. Em seguida, lava-se com água, destila-se a vapor e lavase com água outra vez. Seca-se com carbonato de potássio (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente usando-se o tubo de Widmer.

IX.�� 2.6 – Tricloroetileno/Tricleno/CCl �� 2 = CHCl Ponto de ebulição: 87,19°C Ponto de congelação: – 86,4°C d415: 1,4762, d430: 1,4514 nD21,7: 1,4767, nD24,6: 1,4750 Solubilidade: tricloroetileno/água (25°C): 0,11 g/100 g Solubilidade: água/tricloroetileno (25°C): 0,032 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 73,6°C (94,6% em peso) Impurezas: Alguns hidrocarbonetos halogenados. É auto-oxidado como o clorofórmio, formando fosgênio, cloreto de hidrogênio(*) e monóxido de carbono. Dados bibliográficos informam que a adição da mistura 2-butil-4-oxianisol e 3-butil-4-oxianisol retarda a oxidação404 (0,001 a 0,05% em peso). (*) Dissolve-se 0,1 g de benzidina (cancerígeno) em 20 mL de amostra (solvente), tampa-se bem, cortando o contato com o ar, e deixa-se decantar durante 24 horas. Se aparecer turvação ou precipitação amarela, isso indica a existência de ácido clorídrico ou fosgênio, respectivamente.

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É difícil de se queimar, dissolve as gorduras e os vários solventes or gânicos que possuem radicais carboxila e hidroxila. Outrossim, forma misturas azeotrópicas com vários solventes e seu ponto de ebulição facilita sua aplicação. Métodos de purificação A) Lava-se o produto industrial (cancerígeno, irritante; disp. A), que con tém�� fosgênio, �� com solução aquosa de carbonato de potássio e em seguida com água. Seca-se com K2CO3 (irritante; disp. N) ou CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se pelo tubo de Widmer em corrente de gás carbônico.87 B) Existem dados bibliográficos que informam sobre métodos mais cuidadosos, de destilação fracionada e outras operações, a fim de se obter tricloroetileno puro para uso em medidas de constantes físico-químicas.90,240 Ensaio para determinação do grau de pureza Espectro ultravioleta.226

IX.�� 2.7 – Clorobenzeno/C �� 6H5Cl Ponto de ebulição: 131,687°C Ponto de congelação: – 45,58°C d415: 1,11172, d420: 1,10630, d430: 1,09550 nD15: 1,52748, nD20: 1,52481 Solubilidade: em água (30°C): 0,488 g/1000 g Ponto azeotrópico com água: 92,2°C (71,6% em peso) Impurezas: hidrocarbonetos e cloretos de hidrocarbonetos, que existiam no benzeno da matéria-prima, e que têm ponto de ebulição semelhante ao do clorobenzeno Toxidez: Não deve ser respirado e prolongada exposição pode causar irritação na pele

Método de purificação Agita-se o clorobenzeno (inflamável; disp. C) com ácido sulfúrico con centrado (oxidante, corrosivo; disp. N) repetidas vezes, até que não fique colorida a camada ácida e, em seguida, lava-se com água e solução aquosa de bicarbonato de potássio. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) ou P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se fracionadamente.223

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Ensaios para determinação do grau de pureza Pode-se aplicar os seguintes métodos: a) ponto de ebulição; b) índice de refração;223 c) curva do ponto de congelação;116 d) método de elevação do ponto de ebulição.306

IX.�� 2.8 – o-Diclorobenzeno/C �� 6H4Cl2 Ponto de ebulição: 180,48°C Ponto de congelação: – 17,03°C d420: 1,30589, d425: 1,30033 nD20: 1,55145, nD25: 1,54911 Solubilidade em água: quase insolúvel Ponto azeotrópico com água: 92,2°C (71,6% em peso) Impurezas: O produto industrial contém cerca de 15 a 16% de p-isômero e também cerca de 1% de triclorobenzeno. O conteúdo do o-composto no material considerado puro é de cerca de 98%.

Método de purificação Destila-se fracionadamente o o-diclorobenzeno (tóxico, irritante; disp. C) em vácuo em tubo de Widmer de 60 cm de altura e recolhe-se a fração intermediária.249

IX.�� 2.9 – p-Diclorobenzeno/C �� 6H4Cl2 Ponto de ebulição: 174,12°C Ponto de fusão: 52,99°C d455: 1,24750, d460: 1,24166 nD60: 1,52849 Solubilidade em água (30°C): 0,077 g/1000 g Ponto azeotrópico com água: 92,2°C (71,6% em peso) Impurezas: o-isômero

Quando contém 0,5% em peso de o-isômero, o ponto de fusão baixa 0,25°C. Para purificar, recristaliza-se repetidas vezes o p-dicloroben zeno (tóxico, irritante; disp. B) em álcool.

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IX.�� 2.10 – Cloronaftaleno/C �� 10H7Cl Ponto de ebulição: 259,3°C� Ponto de congelação: – 2,3°C d420: 1,19382, d425: 1,1709 Impurezas: 2-cloronaftaleno

O 1-cloronaftaleno (irritante; disp. A) é industrialmente produzido pela cloração catalítica de naftaleno. Para evitar a formação de 2-cloro naftaleno e dicloronaftaleno, pode ser produzido pela reação de San dmeyer a partir de 1-naftilamina. Por destilação fracionada, pode-se obter uma purificação satisfatória. Um maior grau de pureza poderá ser obtido por cristalização fracionada da fração intermediária da des tilação.

IX.�� 3 – ÁLCOOIS E FENÓIS �� IX.�� 3.1 – Metanol/álcool �� metílico/CH3OH Ponto de ebulição: 64,509°C Ponto de congelação: – 97,49°C d415: 0,79609, d425: 0,78675 nD15: 1,33057, nD20: 1,32863, nD25: 1,32663 Ponto azeotrópico com água: Não produz mistura azeotrópica com água Impurezas: éter metílico, formaldeído, acetaldeído, acetona, etanol, formiato de metila e água; se o produto comercial é ácido, contém gás carbônico e formiato de metila; se é alcalino, contém traços de amônio ou metilamina.

Método de eliminação de aldeídos e cetonas70 Despeja-se lentamente a solução mistura de 25 g de iodo (corrosivo; disp. P) dissolvidos em 1 L de metanol (inflamável, tóxico; disp. D), em 500 mL de solução aquosa de hidróxido de sódio 1N, agitando-se continuamente. Adicionam-se 150 mL de água e deixa-se precipitar o iodofórmio (disp. A). Deixa-se decantar durante uma noite e filtrase. Ferve-se em refluxo até o odor de iodo desaparecer. Em seguida, pode-se obter 800 mL de metanol 97% pela primeira destilação fra cionada.82,163 Métodos de eliminação de água a) O método por destilação fracionada é o mais simples em caso de se possuir uma torre de destilação de alta eficiência. Por este mé

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todo pode-se tornar o conteúdo de água em metanol industrial in ferior a 0,01%. Recolhem-se as frações destiladas em um frasco que contém sulfato de cálcio anidro, agita-se de vez em quando e conserva-se assim durante 24 horas. O conteúdo de água será inferior a 0,001%. b) O método pela destilação, após o refluxo com óxido de cálcio, é menos simples e o rendimento é inferior. Várias tentativas foram feitas para diminuir as perdas. A adição de sódio metálico diminui a eficiência do processo pela formação de equilíbrio químico entre metóxido de sódio e metanol.�� O �� método de usar um composto de cálcio tem o inconveniente de formar amônio por causa do azoteto de cálcio (Ca3N2) contido. Para eliminar esta impureza adiciona-se também ácido sulfanílico (irritante; disp. A) e destila-se. c) Colocam-se 0,5 g de iodo (corrosivo; disp. P), 5 g de magnésio e 50 a 75 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) num frasco conden sador de refluxo. Aquece-se até o iodo desaparecer. Se a reação não foi intensa, adicionam-se mais 0,5 g de iodo para transformar o magnésio em metilato. Adicionam-se 900 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) que con tém cerca de 0,7% de água e ferve-se em refluxo durante cerca de 30 minutos. Destila-se evitando entrada de umidade. Para eliminar as impurezas alcalinas adiciona-se ácido tribromobenzóico e des tila-se novamente.221 Métodos de purificação A) Método de purificação de metanol usado como solvente em es pectrometria ultravioleta:45 Lava-se um pedaço de alumínio de 3 g com 50 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) para eliminar as gorduras. Deixa-se corroer mergulhando-o em 100 mL de hidróxido de sódio 2N e, em segui da, lava-se repetidas vezes com água, até que não se perceba a existência de álcali pelo papel litmus. A seguir agita-se com 40 mL de cloreto mercúrico (HgCl2; tóxico, corrosivo; disp. L) 2% durante 2 minutos. Despreza-se a fase líquida e no mesmo recipiente lava-se com água destilada, metanol e éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) (secado pelo sódio metálico), nessa ordem. Elimina-se o éter en xugando-se entre dois papéis de filtro. Imediatamente joga-se em 1 L de metanol, mantendo-se abaixo de 45°C durante 4 a 5 horas e destila-se. Em seguida, adiciona-se pequena quantidade de ácido

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sulfanílico (irritante; disp. A) e destila-se novamente para eliminar as impurezas. Pode-se assim obter metanol de 99,99% de pureza. B) Pode-se também obter metanol para uso em espectrometria pelo seguinte método: Elimina-se a água com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) e purifica-se usando o aparelho para secagem ilustrado na figura II �� (289). Neste caso, colocam-se carvão ativo e óxido de cálcio (irritante; disp. O) no tubo secante e no frasco, respectivamente.263 Ensaios para determinação do grau de pureza Densidade relativa, índice de refração e ponto de ebulição.

IX.�� 3.2 – Etanol/álcool �� etílico/C2H5OH Ponto de ebulição: 78,325°C Ponto de congelação: – 114,5°C d415: 0,79360, d420: 0,78934, d425: 0,78506 nD20: 1,36139, nD25: 1,35941 Ponto azeotrópico com água: 78,174°C (96,0% em peso) Impurezas: Impurezas contidas no produto de fermentação: metanol, óleo fúsel, ésteres, aldeídos, cetonas. Impurezas contidas no produto de síntese: as impurezas acima, mais vários compostos insaturados, álcoois de cadeia complexa. Álcoois comerciais contêm metanol, piridina e gasolina.

Ensaios para determinação de metanol Pode-se determinar metanol até 0,05% contido no etanol pela dime dona (dimetil-di-hidroresorcina).15,246 Ensaios para determinação do óleo fúsel A) Deixa-se o etanol (inflamável, tóxico; disp. D) evaporar espontane amente em papel. Pode-se determinar o cheiro característico do óleo fúsel.1,246 B) Para determinação de 1 g de álcool de cadeia complexa contido em 1.000 L de etanol, ver referência.100 Ensaio para determinação de água Pode-se determinar pelo reagente de Karl-Fischer. Os álcoois comerciais ou são de 96% de pureza, quando obtidos� como azeótropos, ou são etanol anidro, produzido por�� outras manei

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ras. O etanol obtido pela destilação azeotrópica com�� benzeno, �� contém 0,02% ou menos de água. O etanol anidro é muito higroscópico. No caso de desidratação por óxido de cálcio, o destilado apresenta uma turvação branca, porque o etóxido de cálcio formado destila junto com o etanol e produz hidró xido de cálcio por hidrólise com a umidade absorvida. Essa turvação branca, contudo, é eliminada por destilação cuidadosa. A capacidade de desidratação do CaC2 é excelente, mas tem o incon veniente de transferir o cheiro desagradável e o acetileno contidos no CaC2. A desidratação por destilação azeotrópica com benzeno ou tricle no60,364 é simples, mas é necessário muito cuidado na eliminação dos traços destes azeótropos durante a purificação do etanol como sol vente para ser usado em espectrometria no ultravioleta. Método de desidratação pelo óxido de cálcio255 Adicionam-se 2 kg de óxido de cálcio (irritante; disp. O) em 10 L de etanol 92% (inflamável, tóxico; disp. D), deixa-se ferver em refluxo du rante 24 horas e destila-se. Adicionam-se 350 g de óxido de cálcio no etanol obtido, cerca de 99%, e repete-se o tratamento. Pode-se obter etanol de cerca de 99,7%. Para eliminar a turvação branca de óxido de cálcio, destila-se mais uma vez cuidadosamente. Para obter etanol isento de aldeídos, para uso em espectrometria, destila-se em corrente de nitrogênio. Método de purificação Método de purificação de etanol como solvente de espectrometria ul travioleta.263 Adicionam-se 25 mL de ácido sulfúrico 12N para 1 L de etanol (inflamável, tóxico; disp. D) 95%, deixa-se ferver em refluxo e destila-se. Adicionam-se 10 g de nitrato de prata (tóxico, oxidante; disp. P) e 20 g de hidróxido de potássio (corrosivo, tóxico; disp. N) para 1 L de destilado e destila-se novamente. Em seguida, adiciona-se amálgama de alumínio ativo (tóxico; disp. P), deixa-se decantar uma semana, e destila-se. Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, ponto de congelação,116 densidade relativa, índice de refração e determinação de água e outras impurezas.

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IX.�� 3.3 – n-Propanol/álcool �� n-propílico/CH3(CH2)2OH Ponto de ebulição: 97,15°C Ponto de congelação: – 126,2°C d410: 0,81930, d415: 0,80749, d425: 0,79950 nD20: 1,38556, nD25: 1,3835 Ponto azeotrópico com água: 87,76°C (70,9% em peso) Impurezas: álcool alílico

O n-propanol é industrialmente produzido pela reação de oxo-sínte se de etileno, monóxido de carbono e hidrogênio. Pode-se eliminar a água pelos mesmos métodos que foram mencionados nas purifica ções de etanol: destilação azeotrópica, óxido de cálcio ou amálgama de alumínio. Eliminação de álcool alílico e método de desidratação O n-propanol, que contém 1,5% de álcool alílico, é purificado e usado na medida de constantes físicas pelo seguinte método: adicionam-se 15 mL de bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J) e pequena quantidade de carbonato de potássio (irritante; disp. N) para 1 L de n-propanol (inflamável, irritante; disp. D). Destila-se pela torre de destilação fracionada de 75 pratos e secam-se 600 mL da fração intermediária pela adição de 1 g de fita de magnésio recém preparado. Adiciona-se 1 g de 2,4-dini trofenil-hidrazina (inflamável; disp. A) e destila-se a vácuo à temperatura ambiente. Pode-se eliminar o aldeído propionílico, que se forma, pelo tratamento com bromo.

IX.�� 3.4 – Isopropanol/álcool �� isopropílico/(CH3)2CHOH Ponto de ebulição: 82,40°C Ponto de congelação: – 89,5°C d415: 0,78916, d420: 0,78512, d425: 0,78095 nD25: 1,3747 Ponto azeotrópico com água: 80,3°C (87,4% em peso) Impurezas: O produto que foi produzido pela redução de acetona contém acetona e o que foi produzido pela hidratação de propileno contém os álcoois de cadeia complexa Toxidez: Em grande quantidade tem maior efeito tóxico e narcótico que o etanol

A maior parte da água contida no isopropanol (inflamável, irritante; disp. D) poderá ser eliminada pela adição de Na2CO3 ou K2CO3 (irritante; disp. N) e CaCl2 (irritante; disp. O) (ou sódio metálico (inflamável; disp. G)) até a saturação. Ou, então, satura-se o isopropanol, que contém água,

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com amônia e gás carbônico e deixam-se separar em duas camadas. Destilam-se as duas camadas separadamente. Da camada inferior, mais rica em água, pode-se obter amônio, gás carbônico e azeótropo. Da camada superior, menos rica em água, pode-se obter o azeótropo e isopropanol anidro.396 Pode-se obter o isopropanol que tem menos que 0,1% de água pelo seguinte método: adiciona-se óxido de cálcio (irritante; disp. O), desti la-se e recolhem-se�� as �� frações de ponto de ebulição de 82 a 82,4°C. Adiciona-se sulfato de cobre anidro (tóxico, irritante; disp. L) e agita-se durante dois dias. Destila-se e recolhe-se a fração de ponto de ebuli ção constante.214 Método de desidratação rápida143 Adiciona-se 10% de hidróxido de sódio em pastilha (corrosivo, tóxico; disp. N) (em peso) para isopropanol de 90% (inflamável, irritante; disp. D), agita-se bem e despeja-se a camada�� alcalina. O isopropanol assim obtido não dará turvação pela mistura com�� oito vezes sua quantidade em dissulfeto de carbono, xileno ou éter de petróleo. Se o isopropanol contém muita água, adiciona-se cloreto de sódio, agita-se bem e dei xa-se saturar. A camada superior contém cerca de 87% de isopropa nol e 2 a 3% de cloreto de sódio. Por destilação da camada superior, pode-se obter o composto azeotrópico de 91%. Pelo tratamento de hidróxido de sódio, acima mencionado, pode-se fazer a desidratação sem destilação. Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição.306

IX.3.5 – n-Butanol/álcool n-butílico/CH3(CH2)3OH Ponto de ebulição: 117,726°C Ponto de congelação: – 89,53°C d40: 0,82472, d415: 0,81337, d430: 0,80206 nD15: 1,40118, nD20: 1,39922 Solubilidade: n-butanol/água (25°C): 7,45% em peso Solubilidade: água/n-butanol (25°C): 20,5% em peso Ponto azeotrópico com água: 92,7°C (57,5% em peso) Impurezas: aldeídos, cetonas e ésteres.

O n-butanol não absorve umidade; é quase insolúvel em água saturada com CaCl2 ou K2CO3, e é, portanto, fácil separar da solução aquosa.

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Método de purificação Agita-se o n-butanol (inflamável, irritante; disp. D) com solução aquosa de bissulfito de sódio para eliminar os aldeídos e cetonas. Deixa-se ferver com solução aquosa de hidróxido de sódio 10%, para decompor os ésteres, durante 4 horas. Em seguida, lava-se com�� água e neutraliza-se o álcali restante com ácido clorídrico. Seca-se com CaO (irritante; disp. O) durante uma noite e ferve-se com óxido de cálcio novo durante 3 horas repetindo-se 3 vezes. Em seguida destila-se fracionadamente. Além de cloreto de cálcio (irritante; disp. O), pode-se usar os seguintes secantes: K2CO3 (irritante; disp. N), BaO (corrosivo; disp. E), Mg (inflamável; disp. P), Ca (inflamável; disp. G), amálgama de alumínio (tóxico; disp. P), etc. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição (306) e curva do ponto de congelação.116

IX.3.6 – Outros butanóis sec-Butanol (2-butanol) CH3CH2CHOHCH3 99,529 –114,7 d415: 0,81092 d420: 0,80674 d425: 0,80267 nD15: 1,39946 nD20: 1,397800 Ponto azeotrópico com água (°C): 87,5 (72,7% em peso) Ponto de ebulição (°C): Ponto de congelação/fusão (°C):

Iso-butanol (2-metil1-propanol) (CH3)2CHCH2OH 107,89 –10,8 d415: 0,80576 d430: 0,79437 — nD15: 1,39768 nD25: 1,3939 89,8 (67% em peso)

terc-Butanol (2-metil2-propanol) (CH3)3COH 82,41 –25,66 d415: 0,78670 d420: 0,78581 d425: 0,78086 nD20: 1,38468 nD25: 1,38231 79,9 (88,24% em peso)

O terc-butanol é diferente dos outros isômeros, pois é totalmente mis cível na água. Adiciona-se uma quantidade de cloreto de cálcio (irritante; disp. O) correspondente à metade do terc-butanol (inflamável; disp. D) que contém cerca de 25% de água, agita-se durante 20 minutos. Filtra-se a parte de butanol facilmente cristalizada e destila-se. Se o butanol contém somente água, pode-se obter o butanol de 99,98% de pureza por este método.45 Para purificar o isobutanol, passa-se para a forma de éster de ácido bórico (borato) ou de ácido ftálico (fta lato) e purifica-se. Em seguida, faz-se a hidrólise. O terc-butanol é um solvente muito útil devido à sua solubilidade e à sua estabilidade em relação a halogênios, ácido crômico, permanganato de potássio e esterificação.

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IX.�� 3.7 – Álcool �� isoamílico/3-metil-1-butanol/ (CH3)2CHCH2CH2OH Ponto de ebulição: 132,00°C Ponto de congelação: – 117,2°C d415: 0,81289, d430: 0,80175 nD15: 1,40853 Solubilidade em água (25°C): 2,67% em peso Ponto azeotrópico com água: 95,15°C (50,4% em peso) Impurezas: 2-metil-1-butanol e furfural

Este álcool é o componente principal do óleo fúsel. O álcool isoamíli co industrial, que foi produzido pela destilação do óleo fúsel, contém cerca de 15% de álcool amílico como isômero (2-metil-1-butanol) por causa da pequena diferença de ponto de ebulição com álcool amílico (forma-l 128,9°C e forma-racêmica, 128,0°C). Para separar os dois ál coois, é necessário usar torre de destilação de pelo menos 75 a 100 pratos. Os componentes do óleo fúsel variam conforme a matéria-prima usa da na fermentação, as condições de fermentação ou o método de destilação fracionada de álcool. Um exemplo do óleo fúsel contém os seguintes componentes: 3-metil-1-butanol (60 a 65%), 2-metil-1butanol (8 a 10%), etanol e propanol (4%), 3-metil-1-propanol (20%), água (0,1 a 1%), 1-butanol e pentanol (traços), aldeídos, ácidos, piridi nas, pirazinas e furfural (traços). O furfural em álcool amílico, que foi obtido de óleo fúsel, pode ser eli minado pelas seguintes operações: mistura-se o álcool amílico (irritante; disp. C) com meio volume de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e aquece-se em banho-maria durante 8 horas. Sepa ra-se a camada de ácido sulfúrico, agita-se a camada alcoólica com CaCO3 (disp. O) para eliminar o ácido sulfúrico, e destila-se a vapor. Usam-se K2CO3 (irritante; disp. N), CuSO4 anidro (tóxico, irritante; disp. L) ou CaO (irritante; disp. O) para secagem do álcool amílico.

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IX.�� 3.8 – Ciclo-hexanol/C �� 6H11OH Ponto de ebulição: 161,10°C Ponto de fusão: – 25,15°C d425: 0,9684, d430: 0,94155, d445 :0,92994 nD30: 1,4629, nD37: 1,46055 Solubilidade em água (24,6°C): 3,75% em peso Ponto azeotrópico com água: 97,8°C (20% em peso) Impurezas: ciclo-hexano, ciclo-hexanona, fenol.

O ciclo-hexanol é industrialmente obtido pela redução catalítica de� fenol.�� O fenol, contido como impureza, será eliminado pelo seguinte método: lava-se o ciclo-hexanol (irritante; disp. A) com solução aquosa alcalina, adiciona-se óxido de cálcio (irritante; disp. O) e�� ferve-se �� em refluxo. Em seguida, destila-se fracionadamente.107 É pouco usado como solvente.

IX.�� 3.9 – Álcool �� benzílico/C6H5CH2OH Ponto de ebulição: 205,45°C Ponto de congelação: – 15,3°C d415: 1,04927, d425: 1,04127, d430: 1,03765 nD20: 1,54033, nD25: 1,5371 Solubilidade em água (25°C): 99,9°C (9% em peso) Impurezas: cloreto de benzila, benzaldeído, álcool clorobenzílico. Toxidez: deverá ser tratado em lugar com ventilação

Método de purificação:234 Agita-se o álcool benzílico (irritante; disp. A) com solução aquosa de hidróxido de potássio e extrai-se com éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) livre de peróxido. Agita-se a solução etérica com água e, em seguida, com solução saturada de bissulfito de sódio. Se aparecer precipitado, elimina-se por filtração e seca-se a solução etérica com carbonato de potássio (irritante; disp. N). Destila-se o éter e, em se guida, destila-se fracionadamente em vácuo. Seca-se a fração média com óxido de cálcio (irritante; disp. O), previamente aquecido em cor rente de nitrogênio, e destila-se em vácuo, também em corrente de nitrogênio. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, prova de benzaldeído (reagente de Schiff), espec trometria ultravioleta.274

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IX.�� 3.10 – Álcool �� furfurílico C5H6O2 Ponto de ebulição: 170,0°C Ponto de congelação: – 29°C (meta-estável) d430: 1,1238 nD20: 1,4873, nD30: 1,4801 Ponto azeotrópico com água: 98,5°C (20% em peso)

Pode-se aplicar o mesmo método de purificação usado para o álcool benzílico. Em contato com o ar escurece rapidamente (marrom) e polimeriza-se formando uma substância insolúvel em água. Usa-se adicionar n-butilamina, piperidina ou uréia como retardador de polimerização. O álcool furfurílico (tóxico; disp. C) polimeriza-se vigorosamente com a presença de traços de ácido mineral.

IX.�� 3.11 – Etilenoglicol/HOCH �� 2CH2OH Ponto de ebulição: 197,85°C Ponto de congelação: – 12,6°C d40: 1,12763, d415: 1,1710, d430: 1,10664 nD15: 1,43312, nD20: 1,4318 Ponto azeotrópico com água: Não produz mistura azeotrópica com água Impurezas: propilenoglicol e butanodiol

O etilenoglicol (irritante; disp. A) absorve umidade intensamente e, por tanto, para purificá-lo, destila-se a vácuo, seca-se com sulfato de só dio anidro (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente mais uma vez. A fração inicial contém toda a água.300 Ensaios para determinação do grau de pureza1 Densidade relativa (quando contém as impurezas acima, apresenta menor densidade), ponto de ebulição, índice de refração.

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IX.3.12 – Propilenoglicóis (1,2- e 1,3- Propanodiol) 1,2-diol CH3CHOHCH2OH Ponto de ebulição (°C): 188,2 Ponto de congelação (fusão) (°C): –19 d420: 1,0364 d425: 1,0328 nD20: 1,4331 Ponto azeotrópico com água: não apresentam

1,3-diol HO(CH2)3OH 214,22 34,44 1,053 — 1,4396

O 1,2-propilenoglicol (disp. A) pode ser facilmente obtido de propileno (propileno → óxido → cloro-hidrina → 1,2-propilenoglicol). Em vista disso seu uso está se generalizando. O 1,2-propilenoglicol é um líquido incolor, inodoro, altamente higros cópico e altamente viscoso (três vezes mais viscoso do que etilenogli col: 56,0 c.p. e 20,93 c.p. a 20°C). O propilenoglicol é totalmente miscível na água e não tem ponto aze otrópico; portanto, a água nele contida pode ser totalmente eliminada por destilação. A solução aquosa de propilenoglicol é usada como agente antigeada (não é tóxico), e como solvente de esfriamento por que tem baixo ponto de congelação (o ponto de congelação da solu ção aquosa a 60% é –60°C). Pode-se misturar em qualquer proporção com álcoois alifáticos de ca deia simples, aldeídos, cetonas e os solventes que contêm nitrogênio. Conseq�� ü�� entemente, dissolve-se nos vários tipos de solventes orgâni cos e não irrita a pele como a glicerina. É usado para cosméticos ou como solvente de vitamina A e D. Tabela de comparação das solubilidades de etilenoglicol e propilenoglicol (g de soluto em 100 g de solvente (25°C)14 Soluto Benzeno Tolueno Bis (2-cloroetil) éter Tetracloreto de carbono Clorobenzeno o-Diclorobenzeno Acetato de etila

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Solvente Etilenoglicol 6,0 3,1 11,8 6,6 6,0 4,7 pouco solúvel

1,2-propilenoglicol 23,8 14,0 144 30,5 29,0 24,1 ∞

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IX.�� 3.13 – Álcool �� diacetônico/4-hidroxi-4-metil-2-pentanona/ CH3COCH2C (CH3) 2OH141 Ponto de ebulição: 166°C Ponto de congelação: – 44,0°C d420: 0,9385, d425: 0,9341 nD20: 1,4235, nD25: 1,4213 Ponto azeotrópico com água: 98,8°C (12,7% em peso)

O álcool diacetônico é miscível na água em qualquer proporção. É usa do como solvente dos derivados de celulose, do policloreto de vinila, do poliacetato de vinila, de corantes, de pentaclorofenol, etc. Conten do os radicais carboxila e hidroxila é, por conseguinte, muito reativo.� Por aquecimento com ácido ou álcali, decompõe-se em acetona. Método de purificação:141 Não se pode purificar o álcool diacetônico (inflamável, irritante; disp. D), exceto por destilação em vácuo. Usa-se sulfato de cálcio anidro como secante (disp. O) (Drierite).

IX.�� 3.14 – Fenol/C �� 6H5OH Ponto de ebulição: 181,75°C (99,96% mol.) Ponto de fusão: 40,90°C d441: 1,05760, d446: 1,05331, d470: 1,0325 nD41: 1,54178, nD46: 1,53957 Solubilidade (25°C): fenol/água: 8,66% em peso Solubilidade (25°C): água/fenol: 28,72% em peso Ponto azeotrópico com água: 99,6°C (9,2% em peso Impurezas: são diferentes conforme o método de produção do fenol79 1) Produzido pela fusão alcalina de ácido benzossulfônico: o- e p-oxibifenila. 2) Produzido pela hidrólise em alta temperatura de clorobenzeno: éter difenílico. 3) Produzido de coal tar (alcatrão): naftaleno. Toxidez: a solução concentrada de fenol causa uma queimadura grave na pele

O fenol é freqüentemente usado como solvente, pois dissolve facil mente substâncias que têm afinidade, seja com a água, seja com o óleo. Certas reações químicas especiais são aceleradas em fenol. Por exemplo, as seguintes: formação de indantrena pela reação de con densação de alfa-aminoantraquinona e acetato de sódio; reação di reta de ácido�� Padípico �� e gás de amônio para preparação de diamina;

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reação de condensação de cloreto cianúrico e amina, etc.�� Pode-se �� aumentar o poder solvente do fenol pela adição de 10 a 40% de pterc-butilfenol. O fenol que contém 10% de água é líquido. Método de purificação115 Purificação de fenol para cromatografia em papel de aminoácido: Adi cionam-se 12% de água, 0,1% de fita de alumínio e 0,05% de bicar bonato de sódio em fenol (tóxico, corrosivo; disp. A) o mais puro possível e destila-se à pressão atmosférica até terminar a destilação da mistura azeotrópica. Em seguida, destila-se em vácuo. As impurezas que cau sam coloração serão eliminadas. Ensaio para determinação do grau de pureza A determinação pela curva do ponto de congelação é mais sim ples.116

IX.�� 4 – HIDRÓXI-ÉTERES E SEUS ÉSTERES �� IX.�� 4.1 – Glicol �� mono-metil éter/2-metoxietanol e glicol mono-etil éter/2-etoxietanol

Ponto de ebulição (°C): Densidade: índice de refração: Solubilidade em água: Ponto azeotrópico com água:

Mono-metil éter (metoxietanol) CH3OCH2CH2OH 124,4 d415: 0,96848 d425: 0,9596 nD20: 1,4017 ∞ 99,9°C (22,2% em peso)

Mono-etil éter (etoxietanol) C2H5OCH2CH2OH 134,8 d420: 0,9297 d429,1: 0,9218 nD20: 1,40751 ∞ 92,4°C (28,8% em peso)

Podem-se purificar satisfatoriamente pela destilação fraciona da.

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Acetatos de glicol mono-metil éter e glicol mono-etil éter

Ponto de ebulição (°C): Ponto de congelação (°C): 20 d20 : nD20: Solubilidade em água: Solubilidade de água (temperatura ambiente):

acetato de mono-metil éter 144,5 – 65,1 1,0067 1,4019 ∞

acetato de mono-etil éter 156,4 – 61,7 0,9748 1,4058 22,9% em peso

—

65,% em peso

Pode-se eliminar água, ácido acético e o éter correspondente por des tilação fracionada.

IX.4.2 – Dietilenoglicol, trietilenoglicol, 2-(2-etoxietoxi)etanol Dietilenoglicol

244,33

CH2OCH2CH2OH 278,31

2-(2-etoxietoxi) etanol / CH2CH2OC2H5 O \CH2CH2OH 201,9

–10,45 1,1184 1,4490 1,4475 1,4461 ∞

— 1,1254 — — — —

— d425: 0,9855 1,4273 1,4254 ∞ ∞

HOCH2CH2OCH2CH2OH Ponto de ebulição (°C): Ponto de congelação (°C): 20 d20 : nD15: nD20: nD25: Solubilidade em água:

Trietilenoglicol CH2OCH2CH2OH

O 2-(2-etoxietoxi)etanol, também chamado carbitol, mistura-se bem com água e solventes orgânicos, e dissolve os compostos de alto peso molecular, como derivados de celulose.110

IX.�� 4.3 – Álcool �� tetra-hidrofurfurílico/C4H7O·CH2OH Ponto de ebulição: 178 a 179°C d420: 1,0544 nD20: 1,4517, nD25: 1,4052

Este solvente dissolve os seguintes compostos: compostos orgânicos de baixo peso molecular, nitrocelulose, acetil-celulose, etil-celulose, resina de fenol-formaldeído e compostos de alto peso molecular como poliacetato de vinila. Pode-se evitar a coloração conservando-o em recipiente de alumínio.

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Método de purificação:14 Destila-se fracionadamente o álcool (irritante; disp. C) para eliminar as seguintes impurezas: 2-metil-tetra-hidrofurano, n-butanol, 1,2- e 1,5pentanodiol, metil- e dimetil-ciclopentanol.

IX.�� 5 – ÉTERES �� IX.�� 5.1 – Éter �� etílico/C2H5OC2H5 Ponto de ebulição: 34,481°C Ponto de congelação: forma estável: –116,3°C forma instável: –123,3°C d415: 0,71925, d425: 0,70778, d430: 0,70205 nD15: 1,35555, nD20: 1,35272 Solubilidade: éter etílico/água (20°C): 6,590% em peso Solubilidade: água/éter etílico (25°C): 1,468% em peso Ponto azeotrópico com água: 34,15°C (98,74 em peso) Impurezas: etanol, aldeídos, acetona, peróxido. Toxidez: se for inalado o ar contendo 3,5% de éter etílico, há perda de consciência dentro de 30 a 40 minutos e contendo 7,5%, há perigo de vida.

Métodos de determinação de peróxido A) Coloca-se 1 mg de dicromato de sódio (cancerígeno, oxidante; disp. J) em tubo de ensaio, adiciona-se 1 mL de água e dissolve-se. Adiciona-se 1 gota de ácido sulfúrico diluído, junta-se o éter (inflamável, irritante; disp. D) e agita-se bem. Se aparecer uma coloração azul na camada etérica, contém peróxido.25 B) Coloca-se 1 mL de éter (inflamável, irritante; disp. D) e 1 mL de rea gente (dissolve-se 0,1 g de V2O5 (tóxico; disp. O) em 2 mL de H2SO4 conc. (oxidante, corrosivo; disp. N) e completa-se a 50 mL com água) em tubo de ensaio e agita-se bem. Se aparecer coloração azul na camada etérica, contém peróxido.14 C) Coloca-se 1 mL de solução aquosa de iodeto de potássio em tubo de ensaio e acidifica-se com ácido sulfúrico diluído. Adicionam-se 1 a 2 mL da amostra de éter (inflamável, irritante; disp. D) e agita-se bem. Se aparecer uma coloração de amarela a marrom na cama da aquosa de iodeto de potássio, indica a existência de peróxido. Quando se usa solução aquosa de sulfato de titânio �� (IV) acidificada �� pelo ácido sulfúrico, em substituição ao iodeto de potássio, a solu ção aquosa ficará amarela.14

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Método de determinação de água A) Agita-se éter (inflamável, irritante; disp. D) com a mesma quantidade de dissulfeto de carbono (irritante, tóxico; disp. D). A turvação da ca mada de dissulfeto de carbono indica a existência de água. B) Adiciona-se ao éter (inflamável, irritante; disp. D), uma pequena quan tidade de cristais de ácido pícrico (inflamável, tóxico; disp. K). Obser va-se se há dissolução do cristal e aparecimento de cor amarela. Pode-se determinar qualitativamente a existência de água.25 C) Usa-se a reagente de Karl-Fischer para determinação quantitativa. D) Pode-se determinar a existência de água e etanol pela espectro metria infravermelha (2,83 µ).101 Métodos de determinação de etanol e acetaldeído O limite de determinação de etanol em éter etílico por espectrometria infravermelha é 0,04%, mas pode-se determinar até 0,014% pela de terminação química de Lamond.210 O acetaldeído pode ser determina do até 2 a 10 ppm pelo método de Pesez.261 Método de eliminação de peróxido São usados os seguintes processos. A) Agitação de éter com uma das seguintes substâncias: a) sulfato de ferro �� (II) (disp. L)�;352 b) bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N); c) sulfito de sódio (irritante; disp. N),272 d) solução aquosa de permanganato de potássio (oxidante, irritante; disp. J); e) hidróxido de prata recém-preparado;346 e f) hidróxido de cério recém-preparado.272 B) Pelo óxido de alumínio �(disp. O)109 O método de eliminação de peróxido pela passagem de éter etílico em coluna de óxido de alumínio é muito simples e conveniente. Para evitar a formação de peróxido, conserva-se baixa temperatura e em contato com nitrogênio. Dados bibliográficos informam que a adição de 0,05% de dietil ditiocarbamato de sódio ao éter evitará a formação de peróxido e aldeído em dois anos;231 outros sugerem também a adição de difenilamina.127

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Métodos de eliminação de etanol Para eliminar o etanol em 1 L de éter, o processo de três lavagens (300 mL cada vez) com solução aquosa de cloreto de sódio 10% é mais eficiente do que lavagem com água.210 Em geral pode-se usar o éter etílico que foi tratado da seguinte maneira: seca-se o éter (inflamável, irritante; disp. D) com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se. Adiciona-se o sódio metálico (inflamável; disp. G) e deixa-se formar hidrogênio. Quan do a formação de hidrogênio terminar na superfície de éter, decantase e usa-se. Métodos de purificação A) Adiciona-se solução aquosa de bissulfito de sódio 10%, na relação 1/10 em volume, ao éter (inflamável, irritante; disp. D); deixa-se decan tar durante 1 hora, agitando-se de vez em quando e depois despre za-se acamada aquosa. Em seguida, lava-se com água saturada de cloreto de sódio, que contém 0,5% de hidróxido de sódio; água saturada de cloreto de sódio que contém pequena quantidade de ácido sulfúrico, e duas vezes com água saturada de cloreto de só dio (nessa ordem). Destila-se em corrente de nitrogênio. B) Por passagem do éter (inflamável, irritante; disp. D) em coluna de óxi do de alumínio (�disp. O)�� , pode-se obter o éter etílico isento de peró xido e aldeídos e usar sem secagem ou destilação. A quantidade de óxido de alumínio depende da quantidade de pe róxido e aldeídos contidos no éter etílico. 82 g de óxido de alumínio em coluna de 33 cm de altura e 1,9 cm de diâmetro eliminam per feitamente o peróxido contido em 700 mL de éter etílico (devemos ter no máximo 127 mmol de oxigênio, excetuando-se o oxigênio contido na molécula do éter.230 O autor230 apresenta, também, um método de determinação quan titativa de peróxido. C) Pode-se obter éter etílico para uso em espectrometria pelo seguin te método:265 agita-se o éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) com solução aquosa de permanganato de potássio, contendo hidróxido de potássio, para eliminar os aldeídos. Em seguida agita-se com a solução aquosa de sulfato de ferro �� (II) �� e hidróxido de sódio sólido (corrosivo, tóxico; disp. N) (nessa ordem), para eliminar o peróxido. Agita-se com solução aquosa de bicarbonato de potássio satu rado e, em seguida, com solução aquosa de cloreto de mercúrio (II) �� saturado para eliminar traços de acetaldeído. Lava-se repetidas

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vezes com água e destila-se. Assim, pode-se obter o éter etílico que contém cerca de 2% de água. Para evitar a formação de peróxido conserva-se em presença de sulfato de ferro (II) ��(disp. L) e �� hidróxido de sódio sólido.

IX.�� 5.2 – Éter �� isopropílico/((CH3)2CH)2O Ponto de ebulição: 68,27°C Ponto de congelação: – 85,89°C d420: 0,72813, d423: 0,72303 nD20: 1,36888, nD25: 1,36618 Solubilidade: água/éter isopropílico (20°C): 0,87% em peso Ponto azeotrópico com água: 62,2°C (95,5% em peso)

O método de purificação é exatamente igual àquele usado para o�� éter etílico. O peróxido forma-se mais facilmente que em éter etílico, mas pode-se� evitar a formação de peróxido durante 6 meses pela adição de 0,001% em peso de resorcina, hidroquinona ou pirocatecol.202 Para uso comum lava-se o éter isopropólico (inflamável; disp. D) com a solução aquosa de bissulfato de sódio, solução aquosa de hidróxi do de sódio e água (nessa ordem). Em seguida seca-se com cloreto de cálcio e destila-se. Pode-se obter éter isopropílico de baixo custo como produto de petroquímica. É usado como solvente de reação, solvente de extração de gordura ou graxa, solvente de nitrocelulose, etc., utilizando o fato de ter ponto de ebulição mais alto que o do éter etílico.

IX.�� 5.3 – Éter �� isoamílico/((CH3)2CHCH2CH2)2O Ponto de ebulição: 173,4°C d420: 0,7777, d428: 0,7713 nD20: 1,40850 Ponto azeotrópico com água: 97,4°C (46% em peso)

Métodos de purificação A) Para obter éter isoamílico (disp. C) isento de álcoois, adiciona-se só dio metálico (inflamável; disp. G), deixa-se ferver em refluxo durante 5 horas e destila-se fracionadamente. Repete-se esta operação com o destilado. B) Pode-se eliminar 3-metil-1-butanol contido no éter isoamílico (disp. C) por tratamento com bário metálico (inflamável; disp. P).

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C) Purificação de éter isoamílico para uso em medidas eletroquími cas. Seca-se o éter (disp. C) com CaCl2 (irritante; disp. O), destila-se fra cionadamente e finalmente seca-se com sódio metálico (inflamável; disp. G) ou P2O5 (corrosivo; disp. N).

IX.5.4 – Tetra-hidrofurano/(THF)�� /C4H8O Ponto de ebulição: 66°C Ponto de congelação: – 108,5°C d420: 0,8880 nD20: 1,4070, nD25: 1,4040 Ponto azeotrópico com água: 63,2°C (94,6% em peso)

O THF é miscível na água em qualquer proporção, dissolve várias substâncias orgânicas e é usado como solvente do reagente de Grig nard. Tem ponto de ebulição mais alto que o éter etílico; pode-se, portanto, fazer a reação de Grignard em alta temperatura. O THF forma peróxido com a mesma velocidade que no caso de éter etílico.�� Para �� evitar ou eliminar o peróxido, podem-se aplicar os mes mos métodos que são usados para o éter etílico.276 Método de purificação Quando o THF (inflamável, irritante; disp. D) contém uma quantidade con siderável de água, adiciona-se hidróxido de potássio sólido (corrosivo, tóxico; disp. N) e agita-se bem. O hidróxido de potássio dissolve-se na água contida no THF e separa-se uma camada inferior com densidade correspondente à de uma solução aquosa aproximadamente 50%. A camada superior contém agora cerca de 0,5% de água. Separa-se a camada superior e adiciona-se hidróxido de potássio na relação 1/7 da quantidade de solução. Deixa-se refluxar durante 1 hora e destilase. Retira-se uma fração inicial de 15% e uma fração final de 20% e pode-se obter o THF quase isento de aldeídos e água. Usa-se sódio metálico (inflamável; disp. G) para secagem perfeita.14,264 O cloreto de cobre (I) ��(tóxico; disp. O) �� pode ser usado para eliminar o peróxido: adi cionam-se 4 g de cloreto de cobre a 1.000 g de THF, o qual contém 0,4% de peróxido, deixa-se refluxar e destila-se. Para evitar a formação de peróxido, enche-se totalmente o recipiente, cortando o contato com o ar, ou adiciona-se 0,1% de cloreto de cobre (I) e �� conserva-se.

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IX.5.5 – 1,4-Dioxana/dioxano/dioxana/C4H8O2 Ponto de ebulição: 101,320°C Ponto de congelação: 11,80°C d420: 1,03375, d425: 1,02687 nD15: 1,42436, nD20: 1,42241, nD25: 1,42025 Ponto azeotrópico com água: 87,82°C (82% em peso) Impurezas: ácido acético, água, glicolacetal, acetaldeído e peróxido Toxidez: O vapor condensado causa irritação dos olhos, nariz e garganta

Dioxana pura, isenta de acetal, não é auto-oxidada, mas o produto co mercial é auto-oxidado e contém peróxido1. Para evitar a formação de peróxido, conserva-se a dioxana (inflamável, cancerígeno; disp. D) com 0,5 a 1,5% de N-dietilaminoetanol.264,401 Para eliminar o peróxido, adi ciona-se cloreto estanoso (II) (corrosivo; disp. L) e agita-se,128 ou passase em coluna de óxido de alumínio ativo (disp. O).109 Método de purificação Adicionam-se 13 mL de ácido clorídrico a 37% (corrosivo; disp. N) e 100 mL de água em 1 litro de dioxana (inflamável, cancerígeno; disp. D). Deixa-se ferver em refluxo em corrente de gás inerte, como nitrogê nio, durante 7 a 12 horas, para retirar o acetaldeído que foi formado pela hidrólise do acetal. Em seguida, agita-se com hidróxido de sódio sólido (corrosivo, tóxico; disp. N), adicionando-o até passar o limite de dissolução. Separa-se a camada de dioxana, agita-se mais uma vez com hidróxido de sódio sólido e separa-se a camada de dioxana. Adi ciona-se sódio metálico (inflamável; disp. G), deixa-se ferver em refluxo e destila-se fracionadamente. É preciso manter a superfície do sódio metálico brilhante, durante o refluxo. Deixa-se congelar o destilado e separam-se 2/3 de parte superior da camada congelada.14,122 Para purificar a dioxana que contém pequena quantidade de impu rezas, adiciona-se o sódio metálico, deixa-se ferver em reflluxo por longo tempo e destila-se. Ensaio para determinação do grau de pureza O ponto de congelação é o mais sensível.1

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IX.�� 5.6 – Anisol/CH �� 3 OC 6 H 5 e Fenetol/C 2 H 5 OC 6 H 5 Anisol Ponto de ebulição (°C): 153,75 (99,82%) Ponto de congelação (°C): – 37,5 �� d415: 0,99858 d420: 0,99402 d425: 0,98932 nD20: 1,51700 nD25: 1,51430 Ponto azeotrópico com água (°C)�: 95,5 (59,5% em peso) Impurezas: fenol e álcool

Fenetol 170,00 (99,96%) – 29,52 �� — 0,96514 0,96049 1,50735 1,50485 (97,3 (41% em peso)

Podem-se purificar anisol e fenetol por destilação fracionada em vá cuo. Elimina-se pequena quantidade de fenol por agitação com hidró xido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N). Método de purificação Destila-se anisol técnico (disp. C) fracionadamente, lava-se a fração de ponto de ebulição de 154 a 155°C com hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) e em seguida�� com �� água. Seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e filtra-se. Deixa-se refluxar com sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se. Seca-se a fração intermediária com sódio metálico e destila-se, se necessário. Ensaio para determinação do grau de pureza Curva de ponto de congelação.116

IX.�� 5.7 – Hexa-hidroanisol/éter �� ciclo-hexil metílico/CH3OC6H11 Ponto de ebulição: 133,4°C Ponto de congelação: – 74,37°C d420: 0,8790 nD20: 1,43470 Impurezas: metanol, ciclo-hexano

É quase insolúvel em água, mistura-se bem com quase todos solven tes orgânicos exceto glicol, glicerina ou formamida e dissolve muitos compostos orgânicos. É usado, também, como solvente do reagente de Grignard. O hexa-hidroanisol é usado como solvente na reação de adição de hidrogênio sob pressão (redução), por causa da sua estabi lidade térmica até 220°C. É produzido pela redução catalítica de anisol e contém metanol e ciclo-hexano como impurezas, que podem ser eliminadas facilmente por destilação.

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IX.�� 6 – ALDEÍDOS E CETONAS �� IX.6.1 – Furfural/C5H4O2 Ponto de ebulição: 161,8°C Ponto de congelação: – 36,5°C d420: 1,1614, d425: 1,1550 nD20: 1,52624 Solubilidade:37 furfural/água [% em peso (°C)] 8,12 (16), 8,72 (27), 9,80 (44), 11,9 (61), 12,5 (66), 17,0 (92) Solubilidade: água/furfural [% em peso (°C)] 3,5 (8), 5,4 (26,6), 6,7 (37), 7,2 (44), 9,1 (65), 12,0 (84), 15,5 (96) Ponto azeotrópico com água: 97,85°C (25% em peso)

O furfural mistura-se com etanol, acetona, benzeno e ácido acético em quaisquer proporções.�� Com �� a decalina mistura-se facilmente a quente; a frio não. É insolúvel em hidrocarbonetos parafínicos e glice rina, mas é um solvente excelente para derivados de celulose, graxas e resinas. Outrossim, o furfural tem uma solubilidade seletiva com os compostos insaturados, os compostos aromáticos e os corantes e é usado para purificação de óleo animal, vegetal e mineral.145 É usado também, para recuperação de butadieno em gás de cracking térmico de petróleo.88 O furfural puro é incolor e oleoso, mas passa a marrom durante a es tocagem pela ação de ar e luz, especialmente quando existem traços de ácido mineral que contém água. São conhecidos como estabilizadores os seguintes materiais: água a 2,5%, carbonato de sódio, hidroquinona, catecol, tripropilamina 0,01 a 0,5%, piridina, picolina, rutidina a 0,001 a 0,1%, N-fenil-guanidina, tiouréia, naftilamina ou N,N-dimetilformamida.400 Para purificar, des tila-se repetidas vezes o furfural (irritante, tóxico; disp. C) que contém água e deixa-se destilar como azeótropo com água. Usa-se sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) para secagem.

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IX.�� 6.2 – Acetona/propanona/CH �� 3COCH3 Ponto de ebulição: 56,24°C Ponto de congelação: – 95,35°C d420: 0,79079(*), d425: 0,78508(*) nD20: 1,35880, nD25: 1,35609 Ponto azeotrópico com água: Não produz mistura azeotrópica com água Impurezas: aldeídos, metanol e compostos insaturados Toxidez: a acetona tem toxidez relativamente baixa (*) (99,70%, 1% de água aumenta a densidade 0,0030).

Método de determinação de aldeídos Adicionam-se 5 mL de água e 5 mL de reagente de Schiff em 5 mL de acetona (inflamável; disp. D) e deixa-se decantar em lugar escuro du rante 30 minutos. Se aparecer coloração roxo-avermelhada, existem aldeídos. Método de determinação de metanol Adicionam-se 5 mL de água, 2,5 mL de solução aquosa de perman ganato de potássio a 2% e 0,2 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em 1 mL de acetona (inflamável; disp. D) e dei xa-se decantar durante 3 minutos. A fim de decompor�� o excesso do permanganato de potássio, adiciona-se 1 mL de solução aquosa de ácido oxálico a 10% e em seguida 1 mL de ácido sulfúrico concentra do (oxidante, corrosivo; disp. N) e 5 mL de reagente de Schiff. Se aparecer coloração roxo-avermelhada, existe metanol (que, transformado em formaldeído, deu a reação de aldeído). Método de determinação de água Usa-se o reagente de Karl-Fischer. Os secantes comuns como P2O5 e CaCl2 diminuem a água até 0,01 a 0,02%, mas causam condensação da acetona, e a acetona, que foi secada como acima descrito e destilada, contém pequena quanti dade de álcool diacetônico CH3COCH2C(OH)(CH3)2. É difícil diminuir a água abaixo de 0,1% usando nitrato de cálcio ou carbonato de potássio. A sílica-gel ou o óxido de alumínio são, também, inconvenientes. Da dos bibliográficos informam que o sulfato de cálcio anidro não tem inconveniente, sendo possível obter acetona que contém menos de 0,001% de água.44 Pode-se usar a acetona quimicamente purificada para as muitas finali dades, após a secagem pelo sulfato de cálcio anidro sem destilação.

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Métodos de purificação A) Colocam-se 100 mL de solução aquosa de permanganato de po tássio 2% e 20 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em 3L de acetona (inflamável; disp. D), agita-se vigoro samente durante 30 minutos e deixa-se decantar várias horas. Em seguida destila-se, usando coluna de destilação de Vigreux (1,5 m de altura), adicionam-se 50 mL de solução aquosa de nitrato de prata concentrada e 20 mL de solução aquosa de hidróxido de sódio 2N e agita-se de vez em quando durante algumas horas.� Adiciona-se cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e deixa-se decantar durante uma noite. Despeja-se a acetona por decantação, adicio nam-se 20 g de CaCl2 e destila-se. Recolhem-se as frações entre 56 e 57°C rejeitando 50 mL de fração inicial.188 B) Método de purificação pela formação de complexo de adição com iodeto de sódio:218 Deixa-se saturar a acetona (inflamável; disp. D) com iodeto de só dio (irritante; disp. N) em temperatura de 25 a 30°C e separa-se o excesso do iodeto de sódio por decantação�� e esfria-se a solução saturada até –10°C. Filtram-se os cristais, aquecendo-os, a seguir, acima de 30°C, para decompor o complexo de iodeto de sódio e destila-se rejeitando 10% na fração final. Ensaios para determinação do grau de pureza Densidade relativa, ponto de ebulição306 e curva de ponto de conge lação.116

IX.�� 6.3 – Metil �� etil cetona/MEK/2-butanona/CH3COC2H5 Ponto de ebulição: 79,50°C (99,50%) Ponto de congelação: – 87,30°C d415: 0,81000, d420: 0,80473, d425: 0,79945 nD20: 1,37850, nD25: 1,37612 Solubilidade: metil etil cetona/água (22°C): 26,3% em peso Solubilidade: água/metil etil cetona (23°C): 87,4% em peso Ponto azeotrópico com água: 73,41°C (88,73% em peso) Impurezas: dicetona

Métodos de purificação Pode-se obter a metil etil cetona (inflamável, irritante; disp. D) considera velmente pura pelos seguintes métodos: A) lava-se com solução saturada de carbonato de potássio para eli minar as substâncias ácidas, seca-se com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) (diversos dias) e destila-se fracionadamente.252

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B) Método de purificação pela formação de complexo de adição com Nal:219 �� deixa-se ferver em refluxo, satura-se com iodeto de sódio (irritante; disp. N) e filtra-se a quente. Por esfriamento, o complexo de iodeto de sódio será cristalizado incolor e em forma de agulha. Ponto de fusão: 73 a 74°C. Por aquecimento, a metil etil cetona será formada quantitativamente por decomposição do complexo. C) Método de purificação pela formação de complexo de adição com bissulfito de sódio:335 adiciona-se solução saturada (aquosa) de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) em�� metil �� etil cetona e agita-se bem.�� Esfria-se até 0°C e filtram-se os cristais formados. Dissolve-se em pequena quantidade de água, juntam-se cristais de sulfito de sódio (irritante; disp. N) até saturar e deixa-se precipitar o complexo de bissulfito de sódio. Filtra-se novamente e adicio na-se solução aquosa concentrada de carbonato de potássio para decompor o complexo. Rejeita-se a camada aquosa, seca-se com carbonato de potássio (irritante; disp. N) e destila-se. Em seguida, passa-se ar durante 24 horas, seca-se bem com o carbonato de potássio e destila-se cuidadosamente. Ensaios para determinação do grau de pureza Pode-se aplicar os mesmos ensaios de acetona.

IX.6.4 – Metil isobutil cetona/4-metil-2-pentanona/MIBK/ (CH3)2CHCH2COCH3 Ponto de ebulição: 115,65 ± 0,05°C Ponto de congelação: – 83,5°C d415: 0,8053, d420: 0,8006, d425: 0,7961 nD20: 1,3958, nD25: 1,3933 Solubilidade: metil isobutil cetona/água (25°C): 1,7% em peso Solubilidade: água/metil isobutil cetona (25°C): 1,9% em peso Ponto azeotrópico com água: 87,93°C (75,7% em peso)

A metil isobutil cetona (inflamável, irritante; disp. D) é obtida de óxido de mesitila pela adição lenta de hidrogênio e é miscível com água e mui tos solventes orgânicos. É um solvente excelente para laca, policloreto de vinila, poliacrilonitri la, nitrocelulose, etc. É também usada como solvente de DDT, piretrina, solvente de ex tração de penicilina e outras substâncias antibióticas e solvente de desparafinação de petróleo.

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IX.�� 6.5 – Óxido �� de mesitila/(CH3)2C=CHCOCH3 Ponto de ebulição: 129,55°C Ponto de congelação: – �� 46,4°C d420: 0,8569 nD20: 1,44397

O óxido de mesitila (inflamável, lacrimogênio; disp. D) é produzido pela desidratação de álcool diacetônico (inflamável, irritante; disp. D), a quen te, na temperatura de 100 a 120°C, em fase de ácido fraco. Para puri ficar lava-se o óxido de mesitila (inflamável; disp. D)�� com �� solução diluída alcalina e água, seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se.�� É pouco solúvel em água e mistura-se com álcool, éter e outros solven tes orgânicos em qualquer proporção. Não é resistente para com�� oxi dantes e ácidos. É usado como solvente para derivados de celulose, compostos de polivinila, laca, tintas para uso em finalidades especiais, corantes, inseticidas, etc.

IX.�� 6.6 – Ciclo-hexanona/C �� 6H10O Ponto de ebulição: 155,65°C Ponto de congelação: – �� 16,4°C d415: 0,95099, d430: 0,93761 nD15: 1,45203, nD20: 1,45097 Impurezas: ciclo-hexanol, fenol

Dados bibliográficos informam que se pode obter a ciclo-hexanona pura (tóxico, irritante; disp. C), para uso em titulação pela constante die létrica, somente por destilação fracionada (duas vezes) após 24 horas de secagem com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N).107 Outros autores citam o seguinte método de purificação: adiciona-se à ciclo-hexanona (tóxico, irritante; disp. C) bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) para formar complexo, decompõe-se o complexo com carbo nato de sódio e destila-se com vapor.137

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IX.�� 7 – ÁCIDOS CARBOXÍLICOS �� IX.�� 7.1 – Ácido �� fórmico/ácido metanóico/HCOOH Ponto de ebulição: 100,70°C (99,81% mol.) Ponto de fusão: 8,25°C d420: 1,21961, d425: 1,21328 nD20: 1,37140, nD25: 1,36938 Ponto azeotrópico com água: 107,2°C (77,4% em peso) Toxidez: o ácido fórmico é muito corrosivo à pele

O ácido fórmico P.A. (corrosivo; disp. C) tem teor de cerca de 88% e os comuns contêm, geralmente, menos. O ácido fórmico é inconveniente como solvente porque se decompõe lentamente dando água e mo nóxido de carbono em temperatura ambiente.�� P2O5 e CaCl2 reagem com ácido fórmico, portanto, não são usados�� como secantes. Podese usar o sulfato de cobre anidro (tóxico, irritante; disp. L) ou ácido�� bórico anidro(*) como secantes. (*) Método de preparação de ácido bórico anidro464 Aquece-se o ácido bórico (disp. N) em cadinho para desidratação (pla tina ou níquel (cancerígeno, irritante; disp. P)), até 800°C no final. O forno elétrico é recomendado para aquecimento. Despeja-se pouco a pou co o ácido bórico fundido em tetracloreto de carbono seco (tóxico, cancerígeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro) (previamente esfriado até 0°C) para tomar a forma de lentilha. Em seguida, deixa-se evaporar o tetra cloreto de carbono e quebra-se. Deixando-se solidificar em cadinho, haverá dificuldade em retirar o material. Método de purificação Referências103,162,365

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IX.�� 7.2 – Ácido �� acético/ácido etanóico/CH3COOH Ponto de ebulição: 117,72°C (99,78%) Ponto de fusão: 16,63°C d420: 1,04923, d425: 1,04365, d430: 1,03802 nD20: 1,37160, nD25: 1,36995 Ponto azeotrópico com água: Não produz mistura azeotrópica com água Toxidez: O ácido acético produz forte irritação na pele e então deve-se lavar imediatamente

O ácido acético é estável, fácil de purificar, dissolve muitos compos tos orgânicos e é barato; é, pois, usado comumente. Além disso, é conveniente como solvente para uso em titulação ácida e alcalina em solvente não aquoso.288 O P2O5 é mais recomendado como secante de ácido acético, mas, pode-se usar também sulfato de cobre anidro,perclorato de magné sio177 e triacetato de boro ou adicionar o anidrido acético que corres ponda à água contida em ácido acético.74 Métodos de purificação A) Adiciona-se ácido crômico anidro (tóxico, cancerígeno; disp. J) em ácido acético (corrosivo; disp. C), deixa-se ferver em refluxo durante 10 horas e destila-se fracionadamente evitando a umidade.166 B) Deixa-se congelar parcialmente 600 mL de ácido acético (corrosivo; disp. C) e elimina-se a parte que não foi congelada (cerca de 300 mL), por filtração. Adicionam-se 6 g de permanganato de potássio (irritante, oxidante; disp. J) na parte cristalizada e destila-se. Recolhe-se a fração de 116,5 a 117,5°C (765 mm Hg), deixa-se congelar parcialmente e trata-se da mesma forma.327 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, curva de ponto de fusão.

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IX.�� 8 – ANIDRIDO DE ÁCIDO CARBOXÍLICO �� IX.�� 8.1 – Anidrido �� acético/(CH3CO)2O Ponto de ebulição: 140,0°C Ponto de congelação: – 73,1°C d415: 1,08712, d430: 1,06911 nD15: 1,39299, nD20: 1,3904 Solubilidade: anidrido acético/água (20°C): 12% em peso Solubilidade: água/ anidrido acético (15°C): 2,7 g/100 g Impurezas: ácido acético

Métodos de purificação A) Pode-se eliminar satisfatoriamente o ácido acético pela destilação fracionada usando uma torre de destilação de alta eficiência. Para eliminar perfeitamente o ácido acético, coloca-se, no anidrido acé tico (corrosivo; disp. B), sódio metálico (inflamável; disp. G), deixa-se decantar durante diversos dias e ferve-se em refluxo em vácuo du rante diversas horas. Em seguida destila-se em vácuo a mistura que contém sódio metálico e o acetato de sódio formado.337 Neste caso, o anidrido acético reage vigorosamente com o sódio metáli co em temperatura de 65 a 70°C, portanto, deve-se ferver e destilar em vácuo em temperatura mais baixa. Finalmente, destila-se fra cionadamente mais uma vez. B) Adicionam-se 200 g de fita de magnésio (inflamável; disp. P) em 1.450 g de anidrido acético (corrosivo; disp. B) e aquece-se com con densador de refluxo na temperatura de 80 a 90°C durante 5 dias. Em seguida, ferve-se cuidadosamente durante 17 horas e destilase fracionadamente passando num tubo de Hempel de 33 cm de altura (figura IV)� ��.89

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IX.�� 9 – NITRILAS �� IX.�� 9.1 – Acetonitrila/CH �� 3CN Ponto de ebulição: 81,60°C Ponto de congelação: – 45,72°C d415: 0,78743, d425: 0,77683, d430: 0,77125 nD20: 1,34411, nD25: 1,34163 Ponto azeotrópico com água: 76,6°C (84,1% em peso)

A acetonitrila é um solvente para uso em sínteses orgânicas, purifica ções de reagentes orgânicos e como solvente especial. Pode-se usar a acetonitrila comercial sem purificação. Método de purificação Adiciona-se P2O5 (corrosivo; disp. N) em acetonitrila (inflamável; disp. D) e destila-se repetidas vezes até P2O5 ficar incolor. Em seguida, para eliminar os traços de P2O5, adiciona-se carbonato de potássio (irritante; disp. N) e destila-se. Destila-se, então, mais uma vez, sem adicionar nada. A acetonitrila assim obtida pode ser usada para medida de con dutibilidade.333 Ensaios para determinação do grau de pureza Curva de ponto de congelação,116 ponto de ebulição, densidade, índi ce de refração, densidade.312

IX.�� 9.2 – Benzonitrila/C �� 6H5CN Ponto de ebulição: 191,10°C Ponto de congelação: – 12,9°C d415: 1,00948, d430: 0,99628 nD20: 1,52823, nD23: 1,5272 Solubilidade em água (100°C): 1g/100mL Impurezas: carbilaminas, ácido benzóico.

Métodos de purificação A) Método de purificação para uso em síntese: Seca-se a benzonitrila (irritante; disp. C) com os seguintes secantes: CaCl2 (irritante; disp. O), K2CO3 (irritante; disp. N) ou P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se.

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(B) Método de purificação para uso em medida de condutibilidade:234 Destila-se a vapor para eliminar traços de carbilamina, lava-se o destilado com solução aquosa de carbonato de sódio para elimi nar o ácido benzóico, dissolve-se em éter etílico (inflamável, irritante; disp. D), lava-se com água e seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O). Filtra-se e elimina-se o éter primeiramente, destila-se o restante em vácuo e recolhe-se a fração intermediária de 81°C (22 mm Hg). Adiciona-se mistura de carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e cloreto de cálcio (irritante; disp. O), agita-se bem, deixa-se decantar e destila-se. Finalmente, adiciona-se cloreto de cálcio, deixa-se decantar diversos dias e destila-se.

IX.�� 10 – ACIDAMIDAS �� IX.�� 10.1 – Formamida/HCONH �� 2 Ponto de ebulição: 210,5°C (decomp.), 92 a 95°C (10 mm Hg) Ponto de congelação: 2,55°C d420: 1,13339, d425: 1,12918 nD20: 1,44754, nD25: 1,44682 Impurezas: ácido fórmico, formiato de amônio, amônio

A formamida tem alta constante dielétrica (D 109,5: a 25°C) e, por tanto, mostra um caráter bem semelhante ao da água.285 A forma mida dissolve vários sais inorgânicos, isto é, os cloretos, sulfatos e nitratos de cobre, chumbo, zinco, estanho, níquel, cobalto, ferro, alumínio e magnésio. Conseqüentemente, não se pode usar estes sais como secantes, mas sulfato de sódio (irritante; disp. N) e óxido de cálcio (irritante; disp. O) são usados.71,211 A formamida se mistura com água, álcoois de cadeias simples, glicol e glicerina em qualquer proporção e é insolúvel em hidrocarbonetos, cloretos de hidrocar bonetos e nitrobenzeno. Outrossim, a formamida dissolve os com postos de alto peso molecular como caseína, gelatina, cola animal ou poliacrilonitrila. É uma substância levemente básica e não pode ser titulada com ácido perclórico em sistema de ácido acético pelo método de Markunas e Riddick. É facilmente hidrolisada por ácido, álcali e enzima, formando-se ácido fórmico e amônio.�� A �� formamida reage com peróxido ou ésteres e o hidrogênio da amida é acilado por cloretos de ácidos ou anidridos ácidos. Por aquecimento com álcool, forma-se formiato. Reage com o reagente de Grignard. É altamente higroscópica.

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Métodos de purificação A) A formamida comercial é relativamente pura e é geralmente usada após destilação em vácuo. Para se obter a formamida, pura para uso em medidas de constantes físicas, pode-se usar a seguinte combi nação de destilação fracionada em vácuo e cristalização fraciona da.319 Colocam-se 2 ou 3 pedaços de cristais de azul de bromotimol (disp. A) em formamida (irritante, teratogênico; disp. A) e deixa-se dissol ver. Neutraliza-se com hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N), retira-se o amônio e água por destilação em vácuo na temperatura de 80 a 90°C e neutraliza-se novamente. Repetem-se as operações acima mencionadas até que a formamida indique neutra quando co meçar a destilação da amida. Em seguida, quando se atingiu o final da neutralização, adiciona-se pequena quantidade de formiato de sódio e destila-se em vácuo na temperatura de 80 a 90°C. Neutrali zam-se as frações como acima mencionado, destila-se novamente e recolhe-se cerca de 4/5 do destilado. Obtém-se formamida de ponto de fusão de cerca de 2,2°C e condutibilidade específica de cerca de 5 3 �� l0–5ohm–1. Se se tratar a formamida purificada pela cristalização fracionada evitando-se contato com umidade e dióxido de carbono, pode-se obter a formamida de condutibilidade específica 1 a 2 3 10–6ohm–1. Se for necessária melhor purificação: neutraliza-se, des tila-se fracionadamente e deixa-se cristalizar fracionadamente. B) Adicionam-se 5 g de óxido de cálcio (irritante; disp. O) em 1 L de for mamida (irritante, teratogênico; disp. A), destila-se fracionadamente em vácuo de 1 mm Hg e deixa-se cristalizar fracionadamente.211 Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de fusão.

IX.�� 10.2 – N,N-Dimetilformamida/DMF/HCON �� (CH3)2 Ponto de ebulição: 153,0°C Ponto de congelação: – 61°C d40: 0,9683, d425: 0,9445 nD25: 1,4269 Impurezas: amônio, dimetilamina, formaldeído

A N,N-dimetilformamida é miscível na água, sulfeto de carbono, cloro fórmio, benzeno, éter etílico, acetona e etanol em qualquer proporção, mas tem limite de dissolução com éter de petróleo. Assim como forma mida é atualmente usada como solvente para as várias substâncias,

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por exemplo, solvente para fiação de poliacrilo nitrila. Recupera-se a N,N-dimetil-formamida usada para fiação, deixando-se borbulhar gás inerte e destilando-se em vácuo. Pode-se separar a N,N-dimetil-for mamida que contém cerca de 20% de benzeno, tolueno, xileno, eta nol,268 etc., simplesmente por destilação. Por exemplo, misturam-se 85 g de N,N-dimetil-formamida (irritante; disp. C) com 10 g de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) e 4 g de água e en tão destila-se. Primeiramente destila-se a mistura de água e benzeno e, em seguida, a dimetilformamida. Pode-se obter a N,N-dimetilfor mamida pura por outra destilação fracionada. Conserva-se em lugar escuro para evitar a ação dos raios ultravioleta. Ensaios para determinação do grau de pureza pH da solução aquosa: 7,0;37 condutibilidade específica (25°C): 1,83 3 10 ��–6ohm–1. 104,118 IX.�� 10.3 – Dimetilacetamida/CH �� 3CON(CH3)2

Ponto de ebulição: 193°C (760 mm Hg); 83 a 84°C (32 mm Hg); 62°C (12 mm Hg) d420: 0,9434 22,5 nD : 1,43708 Impurezas: dimetilamina

A dimetilacetamida é um solvente excelente, que tem alta solubilidade seletiva como a N,N-dimetilformamida ou o sulfóxido de dimetila, e é miscível em vários solventes, como por exemplo, água, álcoois, hidro carbonetos aromáticos, ésteres, etc; não o é em hidrocarboneto alifá tico. É bom absorvente de acetileno, ácido sulfúrico anidro e também absorve o gás olefina pela adição de Cu2Cl2—HCI.388 Pode-se usar, com vantagem, como solvente de compostos de alto peso molecular derivados da polivinila e da poliacrilonitrila. Método de purificação A dimetilacetamida é produzida pelos seguintes métodos: a) hidrocloreto de dimetilamina e anidrido acético, b) dimetilamina e ácido acético ou c) dimetilformamida e anidrido acético. Para purificar, extraem-se 200 partes de produto impuro (teratogênico; disp. C) (50%) com 50 partes de clorofórmio (muito tóxico, possível cancerígeno; disp. B) (4 vezes), elimina-se o clorofórmio e destila-se em vácuo em contato com corrente de nitrogênio.

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IX.�� 11 – ÉSTERES �� IX.�� 11.1 – Carbonato �� de dietila/CO(OC2H5)2 Ponto de ebulição: 126,8°C Ponto de congelação: – 43,0°C d415: 0,98043, d425: 0,96926, d430: 0,96393 nD15: 1,38654, nD25: 1,38287 Ponto azeotrópico com água: 91°C (70% em peso) Solubilidade em água (25°C): 1,4% em volume

O carbonato de dietila (inflamável; disp. D) dissolve álcoois, cetonas, és teres, hidrocarbonetos aromáticos, etc., e dissolve também as subs tâncias de alto peso molecular, como os derivados de celulose.

IX.�� 11.2 – Formiato �� de metila/HCO2CH3 Ponto de ebulição: 31,50°C Ponto de congelação: – 99,0°C d40: 1,00317, d415: 0,98149, d420: 0,97421 nD15: 1,34648, nD20: 1,34332 Solubilidade em água (25°C): 23% em peso

Método de purificação312 Adiciona-se ao formiato (inflamável, irritante; disp. D) carbonato de sódio (irritante; disp. N) agitando-se bem para eliminar o ácido fórmico, secase com P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se.

IX.�� 11.3 – Formiato �� de etila HCO2C2H5 Ponto de ebulição: 54,15°C Ponto de congelação: – 79,4°C d415: 0,92892, d430: 0,90958 nD20: 1,35994 Solubilidade em água (~ 25°C): 10,5% em peso

Não se pode usar CaCl2 como secante. Método de purificação Trata-se da mesma forma que IX.�� 11.2.

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IX.�� 11.4 – Acetato �� de metila/CH3CO2CH3 Ponto de ebulição: 56,323°C Ponto de congelação: – 98,05°C d420: 0,9390, d425: 0,9273 nD20: 1,36193 Ponto azeotrópico com água: 56,4°C (96,3 a 96,8% em peso) Impurezas: metanol, ácido acético

Métodos de purificação A) Adicionam-se 85 mL de anidrido acético (corrosivo; disp. B) em 1 L de éster, (inflamável, irritante; disp. D) ferve-se em refluxo durante 6 horas e destila-se em coluna de destilação fracionada de Vigreux, figura III. �� Em �� seguida, adicionam-se 20 g de carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) no destilado e destila-se novamente.190 B) Lava-se o éster (inflamável, irritante; disp. D) com solução aquosa de cloreto de sódio saturada, seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se. Não se pode usar o cloreto de cálcio como secante porque produz complexos por adição e substituição.324

IX.�� 11.5 – Acetato �� de etila/CH3CO2C2H5 Ponto de ebulição: 77,114°C Ponto de congelação: – 83,97°C d420: 0,90063, d425: 0,89455 nD20: 1,37239, nD25: 1,36979 Solubilidade: acetato de etila/água (25°C): 8,08 g/100 g Solubilidade: água/acetato de etila (25°C): 3,30 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 70,38°C (91,53% em peso) Impurezas: ácido acético, etanol

Métodos de purificação É purificado da mesma forma que o acetato de metila, ou pode se purificar pelos seguintes métodos: A) Trata-se o éster (inflamável, irritante; disp. D) com carbonato de sódio (irritante; disp. N), em seguida com P2O5 (corrosivo; disp. N) e destilase.190 B) Lava-se o éster (inflamável, irritante; disp. D) com solução aquosa de bicarbonato de sódio saturado e, em seguida, com solução aquosa de cloreto de sódio saturado. Seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se.324

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C) Método de purificação pelo isocianato:14 Para testar a eficiência deste método, a seguinte marcha foi exe cutada: misturam-se 1,5 g de água, 3 g de etanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 3 g de ácido acético (corrosivo; disp. C) com 300 g de ace tato de etila, então, obtem-se uma mistura que contém 0,51% de água, 0,36% de radical livre de hidroxila e índice de acidez de 100. Adicionam-se 40 g de di-isocianato de toluilênio e 0,1 g de glicolato de molibdênio como promotor de reação, deixa-se ferver em refluxo durante 5 horas e destila-se em pequeno tubo de destilação fracio nada, evitando contato com umidade. Rejeita-se a pequena quanti dade de fração inicial e recolhem-se 250 mL de fração intermediária. O índice de acidez desta fração é quase 0, não contém o radical livre de hidroxila e não forma a turvação branca, mesmo depois de certo tempo, após adição de isopropilato de alumínio. Em geral, a quan tidade de isocianato necessária para purificação de acetato de etila é muito menor do que a do exemplo acima mencionado. Por este método, podem-se eliminar ácidos, álcoois e água, de uma só vez.

IX.�� 11.6 – Acetato �� de n-butila/CH3CO2CH2CH2C2H5 Ponto de ebulição: 126,114°C Ponto de congelação: – 73,5°C d420: 0,8813, d425: 0,87636 nD20: 1,39406 Ponto azeotrópico com água: 90,2°C (71,3% em peso)

Métodos de purificação A) Este éster (inflamável, irritante; disp. D) pode ser purificado pelo mé todo (B) do acetato de metila. B) Este éster (inflamável, irritante; disp. D) pode ser purificado pelo mé todo (C) do acetato de etila.

IX.�� 11.7 – Acetato �� de isobutila/CH3CO2CH2CH(CH3)2 Ponto de ebulição: 118,0°C Ponto de congelação: – 98,85°C d420: 0,8745, d425: 0,8695 nD20: 1,39018 Ponto azeotrópico com água: 87,4°C (83,4% em peso)

Métodos de purificação O acetato de isobutila (inflamável, irritante; disp. D) pode ser purificado pelos mesmos métodos que são utilizados para o acetato de n-butila.

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IX.�� 11.8 – Acetato �� de n-amila/CH3CO2C5H11 Ponto de ebulição: 149,2°C Ponto de congelação: – 70,8°C d420: 0,8753, d425: 0,8707 nD20: 1,40228 Ponto azeotrópico com água: 95,2°C (59% em peso)

Métodos de purificação O acetato de n-amila (inflamável, irritante; disp. D) pode ser purificado pelo emprego dos mesmos métodos utilizados para o acetato de nbutila.

IX.�� 11.9 – Acetato �� de isoamila/CH3CO2CH2CH2CH(CH3)2 Ponto de ebulição: 142,0°C Ponto de congelação: – 78,5°C d420: 0,8719, d440: 0,8458 nD20: 1,40535 Solubilidade em água (25°C): cerca de 2% Ponto azeotrópico com água: 93,6°C (63,7% em peso)

Método de purificação O acetato de isoamila (inflamável; disp. D) pode ser purificado de modo análogo ao acetato de n-butila.

CH2O | IX.�� 11.10 – Carbonato �� de etileno/Glicol carbonato/ | | CO CH2O Ponto de ebulição: 238°C (760 mm Hg), 152°C (30 mm Hg) Ponto de fusão� ��: 38,5 a 39°C

A produção de carbonato de etileno (irritante; disp. A) é feita indus trialmente pela reação de adição de óxido de etileno e gás carbônico usando-se como catalisador carvão ativo e cloreto de cálcio (ou de magnésio).370,402 É facilmente solúvel em água, álcoois, ácido acético, benzeno, clorofórmio, acetato de etila, etc, solúvel em éter que con tém água (mas dificilmente solúvel em éter seco a frio), hidrocarbone tos alifáticos e dissulfeto de carbono. O carbonato de etileno dissolve os compostos de alto peso molecular como a poliacrilonitrila.161 A sua solubilidade é usada para extração de hidrocarbonetos aromáticos em hidrocarbonetos alifáticos403 ou como solvente de fiação de poliacri

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lonitrila. Por reação em determinadas condições, forma os compostos de etoxila159 e as oxietil-uretanas de álcoois e de aminas, respectiva mente, eliminando gás carbônico.

IX.�� 12 – AMINAS �� IX.�� 12.1 – Anilina/C �� 6H5NH2 Ponto de ebulição: 184,40°C Ponto de congelação: – 5,98°C d415: 1,02613, d420: 1,02173, d425: 1,01750 nD20: 1,58545, nD25: 1,58318 Solubilidade: anilina/água (25°C): 3,5 g/100 g Solubilidade: água/anilina (25°C): 5 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 75°C (18,2% em peso) Impurezas: nitrobenzeno, toluidina, hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno, compostos de enxofre.

Se a anilina se dissolver em ácido clorídrico diluído e permanecer sem coloração e transparente, não contém nitrobenzeno ou hidro carbonetos. A anilina é fracamente alcalina em água, mas fortemente alcalina em solventes orgânicos, como ácido acético, benzeno, tetracloreto de carbono, etc. É facilmente oxidada e colorida de marrom ou preta pelo contato com o ar. Esta alteração é mais evidente quando está contaminada com compostos de enxofre. Para eliminar esses compostos, adiciona-se zinco ou cloreto estanoso e trata-se como indicado abaixo. A anilina é usada para extração seletiva de hidrocarbonetos aromáticos contidos em hidrocarbonetos alifáticos. Métodos de purificação A) Dissolve-se a anilina (tóxico, cancerígeno; disp. C)com ácido clorídri co diluído ou ácido sulfúrico diluído e destila-se com vapor para eliminar o nitrobenzeno e os hidrocarbonetos. Torna-se a solução alcalina com hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) e destila-se a vapor novamente. Seca-se com hidróxido alcalino. Adicionam-se pedaços de zinco (inflamável; disp. P)126 ou cloreto de estanho �� (II) (corrosivo; disp. L)344 em anilina destilada, deixa-se ferver em refluxo e destila-se. Em seguida seca-se com hidróxido de sódio sólido e destila-se fracionadamente.

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B) Para obter a anilina mais pura, pode-se aplicar os métodos de for mação de complexo de adição com fenol372 ou de sal de ácido oxálico.207 No método de formação de complexo de adição com fenol (tóxico, corrosivo; disp. A), prepara-se o complexo de anilinafenol, na relação molar 1:1 (ponto de fusão 31,3°C), e decompõese com hidróxido alcalino (corrosivo, tóxico; disp. N). No método de oxalato, prepara-se o oxalato de anilina purificado e decompõe-se com carbonato de sódio. Ensaios para determinação do grau de pureza Densidade relativa, ponto de ebulição, ponto de fusão (curva de ponto de fusão).116

IX.�� 12.2 – N-Metilanilina/C �� 6H5NHCH3 Ponto de ebulição: 196,25°C Ponto de congelação: – 57°C d415: 0,99018, d430: 0,97822 nD15: 1,57367, nD21,2: 1,57021 Solubilidade em água (25°C): 0,01 g/100 g Impurezas: anilina, N,N-dimetilanilina

Método de purificação37 Para eliminar essas impurezas pode-se usar o seguinte método: faz-se a p-toluenossulfonação da N-metilanilina (tóxico, irritante; disp. C), com cloreto de p-toluenossulfonila (corrosivo; disp. A) e hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N), destila-se com vapor para destilar a N,N-di metilanilina e recolhe-se o p-toluenossulfonato de N-metilanilina, que é insolúvel em álcali. Em seguida faz-se a hidrólise com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), libera-se a N-metilanilina com hidróxido de sódio e destila-se com vapor. Em seguida, destila-se em vácuo. Pode-se usar hidróxido alcalino sólido ou óxido de bário (corrosivo; disp. E) como secante.

IX.�� 12.3 – N,N-Dimetilanilina/(CH �� 3)2NC6H5 Ponto de ebulição: 194,05°C Ponto de congelação: 2,40°C d415: 0,96012, d425: 0,95196 nD15: 1,56083, nD24,6: 1,55620 Impurezas: N-metilanilina, anilina.

Método de purificação Referência126

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IX.�� 12.4 – Piridina/C �� 5H5N Ponto de ebulição: 115,58°C Ponto de congelação: – 41,8°C d415: 0,98783, d430: 0,97281 nD20: 1,5100, nD25: 1,5067 Ponto azeotrópico com água: 94°C (57% em peso) Impurezas: derivados de piridina como metil-, dimetil- e trimetilpiridina, traços de anilina, fenol.

O método de purificação por decomposição dos sais de ácido percló rico de baixa solubilidade, pelo amônio seco, tem o perigo de formar o perclorato de amônio (explosivo); o método de decomposição pela solução aquosa de hidróxido de sódio tem a sua dificuldade na elimi nação da água. Método de purificação Seca-se a piridina (inflamável, irritante; disp. C) com hidróxido de potássio (corrosivo, tóxico; disp. N) e destila-se. Pode-se obter a piridina de ponto de ebulição 114 a 116°C. Em seguida, deixa-se oxidar a piridina acima obtida com dióxido de selênio (tóxico, corrosivo; disp. L) (determinando previamente a quantidade necessária) adiciona-se óxido de bário (corrosivo; disp. E) e destila-se.196 Para determinar a quantidade necessária de dióxido de selênio, pode-se usar o seguinte método: adicionam-se 0,5 g de dióxido de selênio em 1 mL de piridina, deixa-se ferver duran te 5 minutos e mede-se a quantidade de selênio formado. Calcula-se a quantidade de dióxido de selênio usada para oxidação e adota-se, por segurança, 1,5 vezes a quantidade calculada. Por exemplo, se são necessários 30 g de dióxido de selênio para 500 mL de piridina, adicionam-se 30 g de dióxido de selênio em 125 mL de piridina, dei xa-se ferver agitando-se durante 1 hora e destila-se toda a mistura em seguida, dividem-se os 375 mL de piridina restantes em três partes e trata-se igualmente cada parte. Juntam-se os destilados, adiciona-se pequena quantidade de óxido de bário (corrosivo; disp. E) e destila-se. Rejeitam-se 15 mL de fração inicial, obtendo-se piridina que contém cerca de 0,002% de água. Pode-se usar a piridina assim obtida para determinação quantitativa de hidrogênio ativo de Zerewitinoff. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição.

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IX.�� 12.5 – Quinolina/C �� 9H7N Ponto de ebulição: 237,7°C Ponto de congelação: – 19,5°C d417,4: 1,0956 nD24.9: 1,62450 Solubilidade em água (20°C): 6g/100g Impurezas: a quinolina obtida de coaltar (alcatrão), contém isoquinolina, fenóis, compostos de enxofre, etc.

Para eliminar as impurezas acima citadas por decomposição adicionase hidróxido alcalino (corrosivo, tóxico; disp. N) ou sódio metálico (inflamável; disp. G), aquece-se e destila-se fracionadamente em vácuo.371

IX.�� 13 – COMPOSTOS DE ENXOFRE �� IX.�� 13.1 – Sulfeto �� de carbono/dissulfeto de carbono/CS2 Ponto de ebulição: 46,262°C Ponto de congelação: – 111,57°C d40: 1,29270, d415: 1,27055, d430: 1,24817 nD15: 1,63189 Solubilidade: dissulfeto de carbono/água (20°C): 0,294% em peso Solubilidade: água/dissulfeto de carbono (20°C): < 0,005% em peso Ponto azeotrópico com água: 42,6°C (97,2% em peso) Impurezas: vários compostos de enxofre.

Método de purificação Colocam-se, num funil de separação, 1 L de dissulfeto de carbono (inflamável, tóxico; disp. D), 5 g de cloreto mercúrico em pó (corrosivo, tóxico; disp. L), uma pequena quantidade de mercúrio (tóxico; disp. P), e agita-se bem. Em seguida, lava-se com água, seca-se o dissulfeto de carbono com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se.263 Ensaio para determinação do grau de pureza Espectro ultravioleta.226

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IX.�� 13.2 – Sulfóxido �� de dimetila/DMSO/CH3SOCH3 Ponto de ebulição: 189°C (decomp.)�� 85 a 87°C (25 mm Hg) Ponto de fusão� ��: 18,5°C d420: 1,1014 nD21: 1,4787

O sulfóxido de dimetila é obtido pela oxidação catalítica de sulfeto de dimetila usando oxigênio.114,376,399 É um líquido incolor, de odor bem fraco, higroscópico, não venenoso e não corrosivo. O sulfóxido de dimetila é um solvente de caráter se melhante ao da dimetilformamida. Mistura-se com as seguintes subs tâncias em qualquer proporção: água, metanol, etanol, álcool octílico, álcool diacetônico, glicol, glicerina, acetaldeído, acetona, acetato de etila, ftalato de dibutila, ftalato de diamila, fosfato de tricresila, dioxa na, piridina, hidrocarbonetos aromáticos, etc. É insolúvel em hidrocar bonetos alifáticos, exceto em acetileno; pode-se, portanto, separar os hidrocarbonetos aromáticos por extração quando dissolvidos em hi drocarbonetos alifáticos. É um excelente solvente para acetileno, óxi do de etileno, ácido benzóico, cânfora, sacaroses e glicoses, gordu ras, corantes, acetato de celulose, nitrocelulose e compostos de alto peso molecular como resinas. Pode, também, dissolver poliacrilonitrila ou Terylene (Dacron). Outrossim, o sulfóxido de dimetila dissolve as seguintes substâncias inorgânicas: ácido sulfuroso (SO2), dióxido de nitrogênio (NO2), cloreto de cálcio (CaCl2), nitrato de potássio (KNO3), nitrato de sódio (NaNO3), etc. Redutores e oxidantes transformam o sulfóxido de dimetila em sulfeto de dimetila (CH3)2S e dimetilsulfona ((CH3)2SO2), respectivamente. O sulfóxido de dimetila decompõe-se pela reação com cloreto cianúrico, cloreto de acetila, cloreto de ben zoíla, cloreto de tionila, etc.172 [N. R. -o DMSO (irritante; disp. A) pode ser secado pelo contacto prolon gado com peneiras moleculares do tipo Linde de 4 angstrons ou 13X ou pela passagem por coluna contendo o mesmo secante. seguido por destilação sob pressão reduzida. Outros secantes que também podem ser usados são: CaH2, CaO, BaO e CaSO4. Uma purificação acurada é conseguida pelo contacto, durante 1 noite, com alumina cromatográfica (disp. O) recém aquecida e resfriada, seguido de refluxo por 4 horas com CaO (disp. O), secagem sobre CaH2 (corrosivo; disp. G) e destilação fracionada a vácuo. Para �� obter maiores detalhes consultar “Purification of Laboratory Chemicals, W. L. F. Armarego and D. D. Perrin, 4 th edition, Ed. by Butterworth Heinemann.”]

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IX.13.3 – Tetrametilenossulfona/Sulfolana/C4H8SO2 Ponto de ebulição: 285°C Ponto de fusão� ��: 27,4 a 27,8°C d430: 1,261 nD30: 1,481

A tetrametilenossulfona (disp. A) tem encontrado recentemente maior aplicação como solvente por causa de sua capacidade seletiva na extração de hidrocarbonetos aromáticos dos hidrocarbonetos parafí nicos, dos compostos naftênicos ou dos compostos olefínicos; extra ção de enxofre em petróleo; purificação de óleos vegetais.386,390 É um excelente solvente para quase todos os compostos orgânicos, exceto hidrocarbonetos parafínicos, hidroaromáticos e dissulfeto de carbono. Dissolve muitos compostos de alto peso molecular com ex cessão de poliacrilato de metila, poliestireno e policloreto de vinilide no.199 A tetrametilenossulfona é um composto estável em presença do permanganato de potássio, mas decompõe-se pela fervura em re fluxo durante longo tempo ao adicionar-se cloreto de alumínio, cloro ou enxofre.199 Pode-se purificar por destilação em vácuo ou destila ção azeotrópica. O seu ponto de ebulição baixa até 163°C e 202°C para misturas de 1,2% de água ou 15% de cumeno, respectivamente. Aquecido acima de 240°C, começa a decompor-se com desprendi mento de gás sulfuroso.

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IX.14 – COMPOSTOS DE NITROGÊNIO IX.�� 14.1 – Nitroparafinas �� Nitrometano (inflamável; disp. D)

Nitroetano (irritante; inflamável; disp. D) C2H5NO2 114,0

1-Nitropropano 2-Nitropropano (inflamável, (cancerígeno; tóxico; disp. D) disp. �� C)

CH3NO2 CH3CH2CH2NO2 (CH3)2CHNO2 Ponto de ebulição (°C): 101,25 131,38 120,3 Ponto de congelação (°C): – 28,5 – 90 – 104,50 – 93 d420: 1,14476 (15°C) 1,0528 1,00087 0,9876 d425: 1,13118 1,03819 0,99546 0,9821 nD20: 1,38189 1,3920 1,40161 1,3949 nD25: 1,37949 1,39015 1,39936 1,39206 Solubilidade em água(*): 9,5 4,5 1,4 1,7 Solubilidade em água(*): 2,2 0,9 0,5 0,6 Ponto azeotrópico com água: (°C) 83,6 (76,4% — — — em peso) Impurezas: cada nitroparafina obtida por separação da mistura produzida na nitração gasosa de propano, contém como impurezas as demais nitroparafinas. Além do mais, contém formaldeído, acetaldeído, metanol, etanol, óxidos de nitrogênio e gás cianídrico.282,158 (*) Solubilidade (20°C): mL/100 mL.

As nitroparafinas são usadas para a purificação de petróleo ou óleo lu brificante porque misturam-se em quaisquer proporções com vários sol ventes, exceto água, hidrocarbonetos parafínicos, ciclo parafinas, ole finas, dienos, dissulfeto de carbono, glicóis, glicerina, etc. São também usadas para a separação de hidrocarbonetos na formação de misturas azeotrópicas, sendo ainda convenientes como solventes ou matériasprimas para nitrocelulose, acetilcelulose, poliacetato de vinila, poliacri lonitrila, compostos de alto peso molecular como resmas alquídicas, gorduras, ceras, corantes, etc. Soluções de nitroparafinas apresentam viscosidades relativamente baixas em baixas temperaturas. Os dados bibliográficos informam287 que as nitroparafinas aumentam a atividade do cloreto de alumínio quando usadas como solventes de reação de Friedel-Crafts. As nitroparafinas são compostos ativos e mantém esta dos de equilíbrio com ácido nitrônico em solução aquosa. O → RCH:N  RCH2.NO2 ←  OH

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Ao adicionar-se álcali, forma-se um sal e que é explosivo quando seco. As nitroparafinas são transformadas em ácido hidroxâmico por ácido mineral concentrado; na presença de álcalis, álcali-alcóxidos ou aminas, dão reação de condensação com aldeídos ou cetonas.157 As nitroparafinas decompõem-se lentamente por aquecimento durante longo tempo em temperatura próxima de seus pontos de ebulição. Pode-se usar ácido bórico, seus sais ou ésteres, ácido sulfamílico, ácido fosfórico,380 hidroquinona,381 etc. como estabilizadores térmi cos ou retardadores de oxidação. Não se pode usar as nitroparafinas como solventes de ácidos, álcalis, substâncias redutoras ou oxidantes por causa dos caracteres acima mencionados. Pode-se usar sulfato de sódio, cloreto de cálcio ou pentóxido de fósforo como secante.

IX.�� 14.2 – Nitrobenzeno/C �� 6H5NO2 Ponto de ebulição: 210,80°C Ponto de congelação: 5,76°C d40: 1,22305, d415: 1,20824, d430: 1,19341 nD15: 1,55457, nD20: 1,55257 Solubilidade em água (30°C): 0,206 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 98,6°C (12% em peso) Impurezas: tolueno, compostos de nitrogênio contidos como impurezas na matéria-prima (benzeno), ácidos minerais usados para nitração.

Ensaios para determinação de impurezas ácidas1 Agitam-se bem 16 mL de amostra de nitrobenzeno (muito tóxico, irritante; disp. C) e 50 mL de água durante 1 minuto, separa-se a camada aquosa e titula-se com hidróxido de sódio 0,02N usando 2 gotas de azul de bromofenol como indicador. Quando o nitrobenzeno é bem puro, a coloração amarela passa a rosa-esverdeada com menos de 0,5 mL de gasto. O nitrobenzeno é um solvente excelente para as seguintes rea ções: reação de Friedel-Crafts, halogenação pelo cloreto de sulfurila e pelo bromo, oxidação pelo ácido crômico anidro, reação de ciclização de cadeias pelo ácido clorossulfônico e pelo pentóxido de fósforo, etc. Em geral, pode-se obter nitrobenzeno quase puro à venda. É usado como solvente para as reações acima mencionadas após a secagem com cloreto de cálcio ou P2O5 e destilação em vácuo. Método de purificação223 Lava-se o nitrobenzeno (muito tóxico, irritante; disp. C) com solução aquo sa de hidróxido de sódio diluída para eliminar as impurezas ácidas, destila-se fracionadamente repetidas vezes e destila-se em vácuo de

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2 mm Hg. Em seguida, seca-se com P2O5 (corrosivo; disp. N), deixa-se cristalizar fracionadamente e recolhe-se a parte de ponto de fusão 5,76 ± 0,01°C. Veda-se e conserva-se em lugar escuro. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de fusão,223 índice de refração.

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X – Solventes especiais suas preparações e purificações

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SOLVENTES ESPECIAIS SUAS PREPARAÇÕES E PURIFICAÇÕES

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X.1 – HIDROCARBONETOS ALIFÁTICOS SATURADOS X.1.1 – Ciclopentano/C5H10 Ponto de ebulição: 49,262°C Ponto de congelação: – 93,879°C �� d420: 0,74538, d425: 0,74045 nD20: 1,40645, nD25: 1,40363

Métodos de preparação e purificação A) Purifica-se o ciclopentadieno comercial (inflamável, tóxico; disp. D) por destilação fracionada, em pressão reduzida, recolhendo-se a fração de ponto de ebulição de 85 a 87°C. Em seguida, aquece-se a 180 a 200°C para que haja despolimerização do ciclopentadieno. Reduz-se, imediatamente, o ciclopentadieno purificado com hidrogênio (inflamável; disp. K) usando-se óxido de platina (disp. P) como catalisador. Lava-se o ciclopentano resultante (inflamável; disp. D) com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se 2 vezes numa coluna cheia de anéis de cobre. O produto final tem p. e.: 49,5°C a 767 mm Hg.194 B) Outro método de preparação: ver referência.320

X.1.2 – 2-Metilpentano/(CH3 ) 2CH(CH2) 2CH3 Ponto de ebulição: 60,271°C Ponto de congelação: – 53,679°C �� d420: 0,65315, d425: 0,64852 nD20: 1,37145, nD25: 1,36873

Método de preparação e purificação Aquece-se o 2-metil-1-pentanol (dimetil-n-propil carbinol; irritante; disp. C) a 122°C na presença de iodo (corrosivo; disp. P) como catalisador, obtendo-se a olefina correspondente com rendimento de 94% e p. e.: 64 a 66°C. A olefina é hidrogenada na presença de platina como catalisador obtendo-se o 2-metilpentano (inflamável, irritante; disp. D). Lava-se o 2-metilpentano acima obtido com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se em coluna de vidro com eficiência teórica de 20 pratos.106 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição.

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X.1.3 – 3-Metilpentano/CH3CH2(CH3 )CHCH2CH3 Ponto de ebulição: 63,282°C d420: 0,66433, d425: 0,65977 nD20: 1,37652, nD25: 1,37384

Métodos de preparação e purificação A) Deixam-se reagir 75,2 moles de cloreto de etilmagnésio (inflamável; disp. G) com 37 moles de acetato de etila (inflamável, irritante; disp. D), obtendo-se 3-metil-3-pentanol (disp. C). Purifica-se o álcool obtido por destilação e, em seguida, desidrata-se por refluxo com ácido β-naftalenossulfônico a 2%, obtendo-se uma mistura de olefinas de p. e.: 65 a 75°C. Hidrogena-se a mistura, filtra-se com sílica gel (disp. O), destila-se em coluna de vidro de 125 3 2,5 cm com hélice de vidro de 3 1/6 polegadas e, a seguir, destila-se novamente o produto (inflamável, irritante; disp. D) em coluna de vidro de 600 3 4 cm com hélice de vidro de 3 1/6 polegada.185 B) Aquece-se metil dietil carbinol a 120°C em presença de iodo (corrosivo; disp. P) como catalisador, obtendo-se uma mistura de olefinas de p. e. 65 a 69°C e rendimento de 95%. Hidrogena-se a mistura de olefinas, na presença de Pt como catalisador, obtendo-se 3metilpentano (inflamável, irritante; disp. D). Lava-se o produto obtido com ácido sulfúrico, refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se em coluna de vidro com eficiência teórica de 20 pratos.106 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição e densidade.

X.1.4 – 2,2-Dimetilbutano/(CH3 ) 3CCH2(CH3 ) 2 Ponto de ebulição: 49,741°C Ponto de congelação: – 99,903°C �� d420: 0,64917, d425: 0,64446 nD20: 1,36876, nD25: 1,36595

Métodos de preparação e purificação A) Deixa-se passar o álcool pinacolílico (inflamável; disp. D) num tubo de vidro horizontal de 100 3 2 cm, contendo alumina (disp. O) no seu interior e aquecido eletricamente. Adiciona-se o álcool com a velocidade de 60 mL/h e mantém-se o tubo a 297 a 305°C. Separam-se os produtos obtidos (olefinas e água), seca-se a fração de

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olefinas com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) e destila-se em coluna com borbulhador de 150 pratos obtendo-se as seguintes frações: 51% de 3,3-dimetil-1-buteno; 39,6% de 2,3-dimetil1-buteno; 9,4% de 2,3-dimetil-2-buteno. Lava-se, cada uma das frações, com plumbito de sódio e agita-se com mercúrio (tóxico; disp. P). Hidrogenam-se 50 mL de 3,3-dimetil-1-buteno (inflamável; disp. D) a 1500 lb/pol2 e 150°C na presença de níquel de Raney (cancerígeno, inflamável; disp. P). Lava-se o produto com água, seca-se com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N), refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se fracionadamente.86 B) Acetila-se o álcool pinacolílico (inflamável; disp. D), decompõe-se o éster obtido por pirólise a 400°C obtendo-se a olefina correspondente com p. e. 40,8 a 41°C e rendimento de 96%. Hidrogena-se, imediatamente, a olefina na presença de Pt como catalisador obtendose 2,2-dimetilbutano.Lava-se com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destilase em coluna de vidro com eficiência teórica de 20 pratos.106 Método de purificação330 Destila-se fracionadamente o 2,2-dimetilbutano (inflamável; disp. D) em coluna de 77 pratos e relação de refluxo 60:1. O produto obtido tem grau de pureza de 99,70 mol% e pode ser usado em medida de capacidade calorífica. Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de congelação.330

X.1.5 – 2,3-Dimetilbutano/(CH3 ) 2CHCHCC(H3 ) 2 Ponto de ebulição: 57,988°C Ponto de congelação: – 128,538°C �� d420: 0,66164, d425: 0,65702 nD20: 1,37495, nD25: 1,37231

Método de preparação e purificação A) Faz-se a redução catalítica, com hidrogênio (inflamável; disp. K), do 2,3,4-trimetilpentano (inflamável; disp. D) em presença de níquel (cancerígeno, irritante; disp. P) e terra de infusórios como catalisador, numa pressão de 100 1b/pol2 e 255°C. Obtem-se o 2,3-dimetilbutano (inflamável; disp. D) por desmetilação do 2,3,4-trimetilpentano.160

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B) Hidrogenam-se 100 mL de 2,3-dimetil-2-buteno (inflamável, irritante; disp. D), obtidos por desidratação de álcool pinacolílico (inflamável; disp. D; pág. 534), em presença de níquel de Raney (cancerígeno, inflamável; disp. P) como catalisador, a 130°C e 1800 lb/pol2. Lavase o 2,3-dimetil-butano (inflamável; disp. D) com água, seca-se com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N), refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se fracionadamente.86 C) Aquece-se pinacol (irritante; disp. A) a 130-150°C em presença de HBr (tóxico, corrosivo; disp. N) como catalisador, obtendo-se uma olefina de p. e.: 70,4°C e rendimento de 55%. Hidrogena-se a olefina em presença de Pt como catalisador obtendo-se 2,3-dimetilbutano (inflamável; disp. D). Lava-se o produto com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), refluxa-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se em coluna de vidro com eficiência teórica de 20 pratos.106 D) Outro método de preparação: ver referência.205

X.1.6 – 2,3-Dimetilpentano/CH3CH(CH3 )CH(CH3 )CH2CH3 Ponto de ebulição: 89,784°C d420: 0,69508, d425: 0,69091 nD20: 1,39197, nD25: 1,38946

Método de preparação Faz-se a hidrogenação catalítica de 2,3,4-trimetilpentano (inflamável; disp. D) em presença de níquel (cancerígeno, irritante; disp. P) em terra de infusórios como catalisador a 237°C e 100 lb/pol2. Há desmetilação do 2,3,4-trimetilpentano, obtendo-se 2,3-dimetilpentano (inflamável; disp. D).160 Método de purificação Faz-se a destilação azeotrópica de 2,3-dimetilpentano (inflamável; disp. D) com etanol (inflamável, tóxico; disp. D) numa coluna de 130 pratos e uma relação de refluxo de 145:1. A pureza do produto obtido é 99,80 mol%.302

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X.1.7 – 2,4-Dimetilpentano/(CH3 ) 2CHCH2CH(CH3 ) 2 Ponto de ebulição: 80,500°C Ponto de congelação: – 119,242° �� d420: 0,67270, d425: 0,66832 nD20: 1,38145, nD25: 1,37882

Método de preparação Faz-se a alquilação de isobutano (irritante, inflamável; disp. K) com propileno (inflamável; disp. K) em presença de cloreto de alumínio (corrosivo; disp. N). Destila-se o produto da reação, filtra-se com sílica gel (disp. O) para remover os compostos halogenados e destila-se fracionadamente.125 Método de purificação Faz-se a destilação azeotrópica do 2,4-dimetilpentano (inflamável; disp. D) com etanol (inflamável, tóxico; disp. D) em coluna de 200 pratos e uma relação de refluxo de 145: 1. A pureza do produto obtido é 99,80%.302 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, densidade e índice de refração.

X.1.8 – Nonano/CH3CH2)7CH3 Ponto de ebulição: 150,798°C Ponto de congelação: – 53,535°C �� d420: 0,71763, d425: 0,71381 nD20: 1,40542, nD25: 1,40311

Métodos de preparação e purifícação A) Deixa-se reagir formiato de metila (inflamável, irritante; disp. D) com brometo de n-butilmagnésio (inflamável, corrosivo; disp. G), obtendose 5-nonanol (disp. C). Faz-se a desidratação do álcool obtido e em seguida a hidrogenação sobre platina como catalisador.72 B) Faz-se a destilação fracionada de “antifoam” LF da du Pont, obtendo-se 1-decanol com ponto de congelação menor do que 6,5°C. Em seguida, hidrogena-se o 1-decanol para nonano em um rendimento de 85%. Destila-se fracionadamente o produto obtido 2 vezes, retirando-se sempre os cortes centrais finais de igual densidade. O produto obtido (inflamável; disp. D) pode ser usado em medida de propriedades físicas.113 Ensaio para determinação do grau de pureza Densidade

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X.1.9 – Decano/CH3 (CH2) 8CH3 Ponto de ebulição: 174,123°C Ponto de congelação: – �� 29,673°C d420: 0,73005, d425: 0,72625 nD20: 1,41189, nD25: 1,40967

Método de preparação e purificação Pesam-se 23 g de sódio metálico (inflamável; disp. G), separa-se rapidamente em pedaços e coloca-se num balão de fundo redondo de 750 a 1000 mL bem seco. Coloca-se um condensador tipo Davies e fecha-se bem. Pesam-se 75,5 g (62 mL) de brometo de n-amila (inflamável, irritante), previamente secado com sulfato de sódio (irritante; disp. N) ou de magnésio (disp. N) anidro, colocam-se no balão cerca de 5 mL do brometo através do condensador e aquece-se cuidadosamente com uma pequena chama até que comece a reagir (o sódio fica azul). Espera-se acalmar a reação, agita-se o frasco e, então, adicionam-se mais 5 mL do brometo. Repete-se a operação até que todo brometo seja adicionado (cerca de uma hora e meia). Deixa-se decantar durante 1 ou 2 horas, adicionam-se, aos poucos, pelo topo do condensador, 50 mL de álcool etílico retificado (1 hora e meia), em seguida, 50 mL de álcool a 50% (30 minutos) e depois 50 mL de água (15 minutos). Agita-se de tempos em tempos, adicionam-se dois a três pedaços de porcelana porosa e deixa-se refluxar por 3 horas, até que todo o brometo de n-amila seja hidrolisado. Coloca-se excesso de água (500 a 750 mL) e separa-se a camada superior de n-decano. Lava-se com igual volume de água, seca-se com sulfato de magnésio anidro e destilase em tubo de Widmer recolhendo-se a fração de p. e.: 171 a 174°C. Para melhor purificação agita-se repetidas vezes, com porções de 10 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), até que a camada ácida não fique amarela; lava-se com água, solução de carbonato de sódio, novamente com água duas vezes e seca-se com sulfato de sódio (irritante; disp. N) ou magnésio anidro. Destila-se 2 vezes. O produto (irritante; disp. C) pode ser usado para medidas de “parachor”.321

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X.2 – HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS X.2.1 – n-Butilbenzeno/C6H5CH2CH2CH2CH3 Ponto de ebulição: 183,270°C Ponto de congelação: – 87,970°C �� d420: 0,86013, d425: 0,85607 nD20: 1,48979, nD25: 1,48742

Métodos de preparação e purificação A) Faz-se uma mistura de 471 g de bromobenzeno (irritante; disp. C) e 411 g de 1-bromobutano (irritante, inflamável; disp. D). Adiciona-se a mistura aos poucos, por um período de 2 horas e meia, a 300 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) seco, contendo 161 g de sódio metálico (inflamável; disp. G) em pedaços. Mantém-se a temperatura ao redor de 20°C. Após a adição completa, deixa-se a mistura à temperatura ambiente por 2 dias. Em seguida, decantase o líquido, e, na parte restante, colocam-se 300 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) e deixa-se refluxar por 4 horas. Colocamse, então, 800 mL de água, separam-se as camadas e extrai-se a camada aquosa com éter etílico. Misturam-se o líquido decantado, a camada de hidrocarboneto e o extrato em éter, seca-se e destilase fracionadamente o butilbenzeno (disp. C). O rendimento é de 65 a 70%.273 B) Colocam-se 200 g de Zn amalgamado (tóxico; disp. P) num balão de vidro de 2 L com 3 bocas, nas quais estão adaptados um condensador de refluxo, um agitador com vedação e um tubo para entrada de gás até um centímetro do fundo do balão. Liga-se o tubo de entrada de gás num frasco de lavagem e este último com um aparelho de Kipp que vai fornecer gás clorídrico (tóxico; disp. K). Juntase no balão uma mistura de 500 mL de HCl conc. (corrosivo; disp. N) e 100 mL de água e em seguida introduzem-se 100 g de etil benzil cetona (disp. C). Agita-se a mistura e deixa-se passar uma corrente fraca de gás clorídrico, aquecendo-se com uma pequena chama. Se a reação tornar-se violenta, interrompe-se o fornecimento de gás até acalmar. Deixa-se reagir por 6 horas, quando todo o Zn fica dissolvido e, a seguir, descansar por uma noite. Faz-se uma destilação a vapor e separa-se a camada superior de hidrocarboneto. Lava-se com solução de NaOH a 5%, água, seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se o butilbenzeno (disp. C) num frasco de Claisen, coletando-se a fração de p. e. 180 a 183°C. Para

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melhor purificação, lava-se com porções de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) correspondentes a 5% de seu volume, até que o ácido fique incolor. Lava-se com solução de carbonato de sódio a 5%, água e seca-se com sulfato de magnésio anidro. Destila-se duas vezes com sódio metálico (inflamável; disp. G).38,322 Pode-se seguir o mesmo processo descrito acima, usando 75 g de butirofenona, em lugar de etil benzil cetona.

X.2.2 – sec-Butilbenzeno/C6H5CH(CH3 )CH2CH3 Ponto de ebulição: 173,305°C Ponto de congelação: 75,470°C d420: 0,86207, d425: 0,85797 nD20: 1,49020, nD25: 1,48779

Métodos de preparação e purificação A) Faz-se a condensação de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) com álcool butílico secundário (inflamável, irritante; disp. D). Seca-se o sec-butilbenzeno. obtido com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N), retira-se o benzeno remanescente a vácuo. Destila-se o resíduo num tubo de Vigreux de 10 pol. Pode-se preparar um produto mais puro, secando-se o sec-butilbenzeno acima obtido, sobre Drierite (disp. O) e destilando-se fracionadamente em coluna de 30 ou mais pratos e alta relação de refluxo, por duas vezes. O produto obtido (disp. C) é de elevado grau de pureza.192 B) Deixam-se reagir 0,67 moles de cloreto de n-butila (inflamável; disp. D) com 2,0 moles de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) em presença de cloreto de hidrogênio (tóxico; disp. K) numa pressão de 100 psi e temperatura de 195°C por um período de 12 horas. Como reator, usa-se recipiente de cobre de 520 mL de capacidade. Retira-se o cloreto de hidrogênio dissolvido no produto lavando-se com solução de bicarbonato de sódio a 10%, seguida de muitas lavagens com água. Seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e destila-se o produto (disp. C) em coluna de vidro, com eficiência teórica de 8 a 10 pratos.294

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X.2.3 – terc-Butilbenzeno/C6H5C(CH3 ) 3 Ponto de ebulição: 169,119°C Ponto de congelação: 57,850°C d420: 0,86650, d425: 0,86240 nD20: 1,49266, nD25: 1,49024

Métodos de preparação e purificação A) Deixam-se reagir 0,66 moles de 2-cloro-2-metilpropano (inflamável; disp. D) com 2,04 moles de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) em presença de cloreto de hidrogênio (tóxico; disp. K) numa pressão de 100 psi e temperatura de 150°C por um período de 12 horas. Como reator, usa-se bomba de cobre de 520 mL de capacidade. Purifica-se o produto (inflamável; disp. D) da mesma forma descrita acima para sec-butilbenzeno.294 B) Coloca-se uma mistura de 1 mol de álcool terc-butílico e 3 moles de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) num balão de vidro de 1 L com 3 bocas, nas quais estão adaptados um agitador, um funil, um termômetro e uma válvula para escape de gases. Baixa-se a temperatura da mistura até 0°C e adicionam-se, gota a gota através do funil, 1,1 moles de ácido clorossulfônico (tóxico, corrosivo; disp. N) com uma velocidade de adição tal que um resfriamento moderado do reator seja suficiente para não deixar a temperatura exceder a 10°C. Após a adição do ácido clorossulfônico (30 a 60 min.) agita-se a mistura durante 3 horas, mantendo-se a temperatura entre 5 e 10°C. Joga-se o produto numa mistura de gelo e água, separa-se a camada orgânica, lava-se 2 vezes, secase com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente o produto (inflamável; disp. D).

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X.3 – HIDROCARBONETOS INSATURADOS X.3.1 – 1-Penteno/CH3CH2CH2CH = CH2 Ponto de ebulição: 29,97°C Ponto de congelação: 165,22°C d420: 0,6410, d425: 0,6359 nD20: 1,3714, nD25: 1,3683

Métodos de preparação (A.1) Colocam-se 40,5 g de NaOH (corrosivo, tóxico; disp. N) finamente pulverizada, 90 g de álcool n-amílico (tóxico; disp. D), 600 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e 50 mL de tetracloreto de carbono (tóxico, cancerígeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) num balão de vidro de 2 L com 3 bocas, nas quais estão adaptados um condensador, um funil e um agitador mecânico. Agita-se a mistura por meia hora e então adicionam-se, pouco a pouco, 76 g de dissulfeto de carbono (irritante, tóxico; disp. D) por um período de 1 hora e em temperatura inferior a 30°C. Agita-se por 3 horas, a seguir juntam-se, gota a gota, 149 g de iodeto de metila (cancerígeno, tóxico; disp. A) e então a mistura é agitada e refluxada por mais 6 horas. Filtra-se o iodeto de potássio, destila-se para remover os compostos de baixo p. e. e, então, destila-se novamente em coluna de condensação total de 68 3 1,1 cm, a 10 mm Hg. O produto obtido tem ponto de ebulição de 100 a 105°C. Faz-se nova destilação obtendo-se um produto com p. e. 101 a 103°C (10 mm Hg). Este produto pode ser novamente destilado fornecendo 1-penteno de p. e. 102,5 a 103°C (10 mm Hg) ou então, aquecido num frasco de 1 L com uma coluna de refluxo parcial durante 7,5 horas, sendo o destilado condensado numa serpentina de cobre resfriada com mistura gelo e sal. Lava-se o condensado, por 3 vezes, com 20 mL de solução de KOH a 40%, trata-se com 20 mL de solução saturada de cloreto mercúrico para remover as mercaptanas (tióis), seca-se com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) e destila-se em coluna de condensação total de 68 3 1,1 cm. Obtem-se um produto (inflamável; disp. D) de p. e. 29 a 30°C (760 mm Hg).349 Reações do processo ICH

3 R − OH + NaOH + CS2 → H2O + ROCS2Na  → ROCS2CH3

uecimento aq  → olefina + COS + CH3SH

(A.2) Referências.349,316

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B) Coloca-se brometo de n-propil-magnésio (inflamável; disp. G) num balão equipado com um agitador e um funil e resfriado com água gelada. Goteja-se éter α, β-dibromoetílico (disp. A) dissolvido em igual volume de éter etílico anidro (inflamável, irritante; disp. D), deixase reagir com agitação mantendo-se a mistura fria. Usa-se excesso de brometo de n-propil-magnésio. Após a adição completa do éter α, β-dibromoetílico, continua-se a agitar por 15 minutos e em seguida joga-se a mistura sobre gelo e acidifica-se com ácido clorídrico diluído. Separa-se a camada etérica, seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), remove-se o éter por destilação e transfere-se o produto para um frasco de destilação. Adiciona-se cerca de 5% de seu peso em hidróxido de sódio sólido (corrosivo, tóxico; disp. N) e destila-se fracionadamente em pressão reduzida, obtendo-se o brometo de β-etóxi-n-amila. Dissolvem-se 98 g de brometo de β-etóxi-n-amila em 2,5 vezes seu volume em álcool a 90%, coloca-se num frasco de 3 bocas nas quais estão adaptados um condensador espiral e um agitador com vedação de mercúrio. Adicionam-se 2 a 3 equivalentes de Zn em pó (inflamável; disp. P) e deixa-se a mistura reagir no ponto de ebulição, por várias horas e com agitação. Mantém-se a temperatura da água do condensador a 40°C e então a olefina formada destila continuamente sendo condensada num purgador imerso em mistura frigorífica. O destilado (inflamável; disp. D) é diluído com igual volume de água, separa-se a camada superior, lava-se com água e seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O).121,305 Reações do processo C3H7—Mg—Br + Br—CH—OEt → C3H7—CH—OEt + MgBr2

CH2Br

C3H7—CH—OEt + Zn → C3H7—CH== CH2 + EtO—Zn—Br

penteno-1

CH2Br C) Cobrem-se 24 g de magnésio (inflamável; disp. P) com 160 mL de éter anidro (inflamável, irritante; disp. D) e tratam-se com 108 g de brometo de etila. À solução etérica de brometo de etil magnésio, resfriada com água gelada, adicionam-se 120 g de brometo de alila (inflamável, lacrimogênio; disp. P) durante um período de 3 horas e deixa-se decantar uma noite. Aquece-se a mistura em banho de água e recolhem-se 120 g do destilado. Digere-se, próximo ao

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ponto de ebulição, com 3 g de sódio metálico (inflamável; disp. G), finamente dividido, durante 1 hora e 3/4. Adicionam-se mais 3 g de sódio metálico e digere-se por mais 3 horas. Remove-se o sódio por decantação, adicionam-se 10 g de Mg e deixa-se digerir por 5 horas. Destilam-se recolhendo-se 75 mL de destilado (inflamável; disp. D) que são lavados com 5 porções de 30 mL de uma mistura de partes iguais de HCl conc. (corrosivo; disp. N) e HCl 6N. Lava-se com 10 porções de 25 mL de água, seca-se com sódio metálico e destila-se. Pode-se purificar o produto (inflamável; disp. D), também, por destilação fracionada em coluna de Midgley de 8 pol.121 Reação do processo C2H5—Mg—Br + Br—CH2—CH==CH2 → C2H5—CH2—CH==CH2 + MgBr2 Método de purificação Adicionam-se 16,5 mL de bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J) a uma solução de 0,5 mol de penteno (inflamável; disp. D) em 80 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e deixa-se saturar. Destila-se fracionadamente, obtendo-se dibromopenteno com p. e. 90-96°C a 40 mm Hg. Misturam-se 40 g de Zn (inflamável; disp. P) com 130 mL de álcool etílico (inflamável, tóxico; disp. D) e, à mistura obtida, adiciona-se vagarosamente o dibromopenteno. Após completada a adição, destila-se recolhendo-se as frações que vão de 27°C até a temperatura de ebulição do álcool. Dilui-se com excesso de água, separa-se a camada de olefina, seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), obtendo-se um produto (inflamável; disp. D) que destila completamente entre 29 e 30°C.121 Ensaios para determinação do grau de pureza206 Ponto de ebulição, índice de refração, densidade.

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X.3.2 – 2-Penteno (cis- e trans-)/CH2CH2CH=CHCH3 cis-2-Penteno Ponto de ebulição: 37,1°C Ponto de congelação: –151,370°C d420: �� 0,656, d425: 0,651 nD20: �� 1,3830, nD25: 1,3798

trans-2-Penteno 36,36°C –140,235°C d420: �� 0,6482, d425: 0,6431 nD20: �� 1,3793, nD25: 1,3761

Isômeros mistos 36,39°C –138°C d415: 0,6555, d420: 0,6531 nD20: 1,38003, nD25: 1,3839

Método de preparação e purificação Monta-se um aparelho que consiste de um balão de fundo redondo de 500 mL, encimado por uma coluna de fracionamento de Hempel (cheia de anéis de vidro de 3/4 pol. ou anéis de porcelana de 3/16 pol.) à qual, em seguida, coloca-se um condensador de Liebig terminando numa luva presa com rolha a um frasco recebedor. Coloca-se um termômetro no topo da coluna. Adicionam-se, cautelosamente, 50 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em 50 mL de água, com agitação, e após o esfriamento, transfere-se a mistura para o balão. Colocam-se 40 g de 2-pentanol (inflamável, irritante; disp. C) e alguns fragmentos de porcelana porosa. Fecha-se o aparelho e aquece-se em banho de água ou de vapor, regulando-se a temperatura do banho de forma a se ter 40 a 41°C no termômetro (1 a 2 gotas por segundo). Recomenda-se colocar material silicoso no balão, tal como terra fuller, diatomácea, silicosa, para promover a desidratação catalítica do álcool na proporção de 2 a 3 g de material silicoso por mol de álcool. Interrompe-se a destilação quando a temperatura não puder ser mantida inferior a 40°C. O produto obtido (irritante, inflamável; disp. D) é quase puro, podendo conter um pouco de água e ácido sulfuroso. Purifica-se lavando com 5 mL de solução de NaOH a 10% em um funil de separação e a seguir com água. Seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) ou cloreto de cálcio (irritante; disp. O).38,141

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X.3.3 – Ciclo-hexeno/C6H10 Ponto de ebulição: 82,6°C Ponto de congelação: –103,7°C d415,6: 0,8143, d420: 0,8094 nD15,1: 1,44921, nD20: 1,4464 Ponto azeotrópico com água: 70,8°C (90,0% em peso)

A maior parte do ciclo-hexeno encontrado no comércio é obtido de petróleo e contém pequenas quantidades de outros hidrocarbonetos, os quais são difíceis de remover. Para que se chegue a um grau de pureza superior a 99,9% recomenda-se preparar o ciclo-hexeno a partir de ciclo-hexanol de elevado grau de pureza. Métodos de preparação A) Colocam-se 100 g de ácido fosfórico a 85% (corrosivo; disp. N) num balão de 1 L, ao qual estão adaptados um funil e uma coluna de destilação ligada a um condensador. Coloca-se um termômetro no topo da coluna e aquece-se o balão num banho de óleo a 160 a 170°C. Através do funil gotejam-se 500 mL de ciclo-hexanol (inflamável; disp. A) com uma velocidade tal que a temperatura no topo da coluna seja inferior a 100°C. Recebe-se o destilado num frasco resfriado com água gelada. O destilado se separa em duas camadas, e então seca-se a camada superior com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente, recolhendo-se a fração de p. e. inferior a 88°C. Retorna-se o óleo residual e a camada aquosa para o frasco de reação para uma posterior desidratação e destilação. Repete-se o processo obtendo-se ciclo-hexeno (inflamável, irritante; disp. D) com 96% de rendimento.112 B) Pode-se preparar grandes quantidades de ciclo-hexeno por desidratação de ciclo-hexanol com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N).236,291 Métodos de purificação A) Destila-se fracionadamente o ciclo-hexeno (inflamável, irritante; disp. D) obtido de ciclo-hexanol (inflamável; disp. A) numa coluna de Vigreux. Refluxa-se o destilado sobre sódio metálico (inflamável; disp. G) por 7 horas e faz-se uma nova destilação. Usa-se Br2 (muito tóxico, oxidante; disp. J) e ácido bromídrico (tóxico, corrosivo; disp. N) como teste de pureza.340 B) Seca-se o ciclo-hexeno comercial (inflamável, irritante; disp. D) com pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) e destila-se fracionadamente.238 Para secagem com pentóxido de fósforo, pode-se usar o aparelho de Schupp ilustrado na Fig. II.

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X .3.4 – Estireno/C6H5CH=CH2 Ponto de ebulição: 145,20°C Ponto de congelação: –30,6°C d420: 0,90600, d425: 0,90122 nD20: 1,5469, nD25: 1,5441 Solubilidade em água (25°C): 0,031 g/100 mL Ponto azeotrópico com água: 93°C

Métodos de preparação A) Deixa-se reagir acetofenona (irritante; disp. C) com formamida (irritante, teratogênico; disp. A), obtendo-se 1-fenil-1-etilamina, a qual é convertida em cloreto por tratamento com ácido clorídrico (corrosivo; disp. N). Decompõe-se o cloreto por aquecimento, obtendo-se estireno (inflamável, irritante; disp. D) por destilação. O rendimento é de 25%, mas é um processo de fácil utilização em laboratório.193 B) Método a partir de isopropilbenzeno94 Deixa-se passar o isopropilbenzeno (irritante; disp. C) numa coluna sem enchimento a 750°C, durante 0,1 seg. e à pressão atmosférica, obtendo-se estireno, C6H5C(CH3)CH2, e hidrogênio. Separa-se o estireno por destilação e deixa-se passar o C6H5C(CH3)CH2 e hidrogênio (inflamável; disp. K) sobre níquel de Raney (cancerígeno, inflamável; disp. P) a 50 a 100°C e 70 1b. de pressão durante 5 a 12 minutos para recuperar o isopropilbenzeno, o qual é novamente passado na coluna produzindo estireno. Pode-se usar, também, coluna com enchimento de alumina ativada (disp. O) e nesse caso, temperatura de 450 a 650°C. A transformação em estireno por passagem, porém, é menor.94 C) Outros métodos, ver referências48,259 Métodos de purificação O estireno é difícil de ser purificado e mantido puro por causa da polimerização, portanto deve ser usado logo após a purificação. A) Método de destilação fracionada:179 Seca-se sobre Drierite (disp. O) durante 2 dias e, em seguida, faz-se destilação a vácuo em presença de inibidor (p-terc-butilcatecol a 0,005%). O produto pode ser usado para medida de perdas dielétricas. A remoção de toda a água é muito difícil e determinam-se traços pelo método de Karl-Fischer.

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B) Pode-se retirar impurezas como 1,4-vinil-ciclo-hexano, etil-benzeno, isopropilbenzeno e n-propilbenzeno de estireno não polimerizado na produção de buna S por destilação fracionada.233 Determinação de o-xileno em estireno233 Pode-se determinar o-xileno contido em estireno, fazendo-se a amostra reagir com acetato de mercúrio (tóxico; disp. L). O xileno não reage e separa-se por destilação a vapor em presença de quantidade conhecida de etilbenzeno. Faz-se a nitração dos alquil-benzenos separados pela reação modificada de Bost-Nicholson e mede-se a côr produzida pelo dinitro-o-xileno num colorímetro fotoelétrico.

X.3.5 – a-Pineno (d,l)/C10H18 d-a-Pineno Ponto de ebulição: 156,2°C (aprox.) Ponto de congelação: –57°C d415: 0,8631, d420: 0,8600 nD15: 1,4684, nD20: 1,4658

l-a-Pineno 156,5°C (aprox.) –55°C d420: 0,8590 nD20: 1,4666

Encontram-se muitas formas estereoisoméricas de pineno em produtos naturais. O a-pineno pode ser encontrado nos óleos destilados de folhas, lenho e casca e é o principal constituinte dos óleos de terebintina destilados de óleo-resinas de muitos gêneros e espécies da família Pinaceae. O d-a-pineno é encontrado no óleo de terebintina grego (Pinus halepensis mill); russo (Pinus sylvestris); óleo do lenho de Chamaecyparis lausonia Pearl; óleo de hinoki e em numerosos outros óleos essenciais.11 É encontrado também no óleo de terebintina proveniente de Pinus muricata.244 O l-a-pineno é encontrado no óleo de terebintina espanhol (Pinus lauricio monspeliensis Hort); australiano (Pinus lauricio var austriaca Endl); francês; americano, óleo de Pinus pumilio; óleo de folhas de Abies alba e em outros óleos essenciais.11 O d,l-a-pineno é encontrado nos óleos de limão; olibano, semente de coentro, semente de cominho e hortelã-pimenta americana.11 Os pinenos isomerizam-se por ação do calor, ácidos e certos catalisadores. Aconselha-se destilar pineno em atmosfera de nitrogênio e estocar no escuro. Deve ser utilizado logo após a preparação. Métodos de separação e purificação A) Método de separação e purificação de d-a-pineno11 Aquece-se o óleo de terebintina que contém d-a-pineno (inflamável, irritante; disp. D) com hidróxido de potássio sólido (corrosivo, tóxico;

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disp. N), destila-se a vapor e a seguir faz-se nova destilação fracionada sobre sódio metálico (inflamável; disp. G). B) Método de separação e purificação de l-a-pineno11 Trata-se o óleo de terebintina que contém l-a-pineno (inflamável, irritante; disp. D) com carbonato alcalino, e em seguida destila-se fracionadamente recolhendo-se a fração que destila próximo a 156°C a 760 mm Hg. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, poder rotatório.11

X.4 – ÁLCOOIS E FENÓIS X.4.1 – 1-Pentanol/CH3CH2CH2CH2CH2OH Ponto de ebulição: 138,06°C Ponto de congelação: –78,85°C d415: 0,81837, d430: 0,80762 nD20: 1,40999, nD25: 1,40796 Solubilidade em água (25°C): 2,19% em peso Ponto azeotrópico com água: 95,8°C (45,6% em peso)

Método de preparação A) Num balão de 3 bocas de 1 L equipado com um condensador, colocam-se 52 g (59,5 mL) de valerato de etila (disp. C) e 800 mL de álcool etílico bem seco (inflamável, tóxico; disp. D). Adicionam-se 95 g de sódio metálico (inflamável; disp. G) e deixa-se refluxar durante 1 hora até que todo o sódio tenha sido dissolvido. Troca-se o condensador de refluxo por uma coluna de fracionamento (Hempel, Widmer, Dufton, etc.). Deixa-se destilar, recuperando-se cerca de 250 mL de álcool. Trata-se o resíduo com 330 mL de água e continua-se a destilação aquecendo-se, com um banho de óleo, a 110 a 120°C, até que a temperatura no topo da coluna atinja 83°C, recuperando-se mais 600 mL de álcool absoluto. Retira-se a coluna de fracionamento e destila-se a mistura a vapor. Separa-se o 1pentanol (tóxico; disp. D), seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se usando coluna curta, recolhendo-se a fração de p. e.: 137 a 139°C.54,38

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Método de purificação A) Faz-se a esterificação de 1-pentanol (tóxico; disp. D) com ácido phidroxibenzóico (disp. A). Cristaliza-se o éster a partir de dissulfeto de carbono (irritante, tóxico; disp. D) e saponifica-se com hidróxido de potássio alcoólico. Seca-se com Drierite (disp. O) e destila-se fracionadamente, obtendo-se um produto (tóxico; disp. D) de elevada pureza.256 B) Seca-se 1-pentanol (tóxico; disp. D) com carbonato de potássio (irritante; disp. N) ou sulfato de cálcio anidro (disp. O), filtra-se o secante e destila-se fracionadamente.38

X.4.2 – 2-Pentanol/CH3CH2CH2CH2(OH)CH3 Ponto de ebulição: 119,89°C d420: 0,8303, d425: 0,80525 nD20: 1,41787 Ponto azeotrópico com água: 91,7°C (63,5% em peso)

Métodos de preparação e purificação A) Deixa-se reagir brometo de n-propila (inflamável; disp. D) e acetaldeído (inflamável, irritante; disp.D) de acordo com o método de Grignard, segundo referência.267 Deixa-se a mistura sobre carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) du rante 2 semanas para resinificar o excesso de acetaldeído difícil de separar por destilação fracionada. Em seguida, destila-se fracionadamente obtendo-se um produto racêmico (inflamável, irritante; disp. C) de p. e. 119,4°C. Se for de interesse, separam-se as duas formas ativas por cristalização fracionada de seus sais de brucina dos ésteres ftálicos. Na preparação dos ésteres ftálicos das formas d e l-2-pentanol deve-se usar anidrido ftálico recentemente destilado e livre de ácido ftálico.81 B) Adicionam-se, vagarosamente, 25,2 g de 1,2-epóxi-propano (cancerígeno, inflamável; disp. D), dissolvidas em igual volume de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D), a dietil-magnésio preparado a partir de bromoetano. Deixa-se refluxar por 20 minutos, resfria-se, jogase em gelo e adiciona-se ácido sulfúrico diluído suficiente para dissolver o precipitado. Separam-se as camadas, lava-se a camada aquosa com éter e juntam-se as frações etéricas. Seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se vagarosamente em coluna cheia até sair todo o éter. Retifica-se o resíduo (inflamável, irritante; disp. C) em coluna de Podbielniak, recolhendo-

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se a fração de p. e. 113 a 120°C; repete-se a destilação.254 Podese usar brometo de etil-magnésio (inflamável; disp. G), em lugar de dietil-magnésio. Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição.81

X.4.3 – 2-Metil-1-butanolCH3CH2CH(CH8 )CH2OH Ponto de ebulição: 128,9°C (levógiro) 128,0°C (racêmico) Ponto de congelação: (levógiro) < –70°C d420: 0,8193, d425: 0,8152 nD20: 1,4107 (levógiro) Solubilidade em água (25°C): 2,19% em peso Ponto azeotrópico com água: 95,8°C (45,6% em peso)

Métodos de preparação A) Métodos a partir de óleo fúsel81,350 (A-l)81 Destila-se fracionadamente o óleo fúsel em coluna de vidro de borossilicato com diâmetro interno de 15 mm e 1,5 m de comprimento, cheia de anéis de Raschig de vidro. Isola-se a coluna com uma jaqueta selada em alto vácuo envolvida por asbestos, fazendo-se a conexão da coluna com um balão de fundo redondo de 500 mL com saída lateral. Coloca-se um termômetro no topo da coluna, aquece-se elétricamente e destila-se a 150 mm Hg. Após várias destilações, obtém-se um produto com poder rotatório de -9,5° em tubo de 20 cm.81 (A-2) Pode-se usar também uma coluna de níquel de eficiência teórica de 101 pratos. Deixam-se refluxar 10 L de óleo fúsel durante 20 horas para equilibrar a coluna e, então, começa-se a recolher o destilado com uma velocidade de 70 mL por hora operando durante 8 dias e meio, usando uma relação de refluxo de 30:1. Repetese a operação 4 vezes, juntam-se as frações mais ricas em álcool amílico e destila-se fracionadamente outra vez, usando coluna de níquel, operando durante 7 dias. O produto obtido (disp. C) tem elevado grau de pureza.350 B) Pode-se preparar 2-metil-1-butanol a partir de formaldeído e brometo de n-butil-magnésio pelo método de Grignard.182 Métodos de purificação A) Deixa-se saturar álcool amílico inativo (tóxico; disp. D) com ácido clorídrico (corrosivo; disp. N) num tubo selado a 2 a 10°C. Aquece-se

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por 3 a 5 horas a 108°C e, em seguida, destila-se fracionadamente. A forma inativa reage 2 vezes mais rapidamente com ácido clorídrico que a forma ativa.77 B) Outros métodos de purificação, ver referências.213,232

X.4.4 – 1-Hexanol/CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH Ponto de ebulição: 157,47°C Ponto de congelação: –46,1°C d415: 0,82239, d430: 0,81201 nD15: 1,4198, nD20: 1,41816, nD25: 1,4158 Solubilidade em água (20°C): 0,706% em peso Ponto azeotrópico com água: 97,8°C (25% em peso)

Pode-se encontrar 1-hexanol no comércio, mas geralmente contém como impurezas outros álcoois que são difíceis de separar. Quando for necessário um produto de elevado grau de pureza, deve-se produzi-lo através de sínteses que não dão homólogos. Métodos de preparação A) Deixa-se reagir brometo de n-butila (inflamável, irritante; disp. D) e óxido de etileno (inflamável) pela síntese de Grignard. Destila-se o produto obtido numa coluna de 40 cm cheia de bolas de vidro aquecida externamente com resistência elétrica e equipada com divisor de líquido no topo. Repete-se a destilação numa coluna de 70 cm semelhante à anterior, seca-se com amálgama de alumínio (tóxico; disp. P) e repete-se a destilação fracionada na ausência do secante. O produto obtido (irritante; disp. C) tem intervalo de ponto de ebulição inferior a 0,04°C.183,142 B) Num balão de centrífuga de 250 mL, colocam-se 5,0 g de n-hexaldeído (inflamável, irritante; disp. D), 2 g de níquel de Raney W6 (cancerígeno, inflamável; disp. P) especialmente preparado, 2 mL de trietilamina (inflamável, corrosivo; disp. D) e completam-se a 100 mL com etanol seco (inflamável, tóxico; disp. D). Faz-se a hidrogenação do aldeído numa pressão de 15 a 40 psi, 25 a 30°C com agitação de 172 rpm durante 1 hora e 50 minutos.55 Método de purificação Pode-se purificar 1-hexanol por esterificação com ácido p-hidróxibenzóico (disp. A). Recristaliza-se o éster obtido em éter de petróleo

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(inflamável, irritante; disp. D) e saponifica-se com hidróxido de potássio alcoólico. Seca-se com Drierite (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente.256

X.4.5 – 2-Etil-1-butanol/CH3CH2CH(C2H5)CH2OH Ponto de ebulição: 146,27°C Ponto de congelação: < –50°C d415: 0,83735, d425: 0,82955, d435: 0,82205 nD15: 1,4243, nD25: 1,4205, nD35: 1,4166 Solubilidade em água (20°C): 0,43% em peso Ponto azeotrópico com água: 96,7°C (41.3% em peso)

Método de preparação Deixa-se polimerizar acetaldeído (inflamável, irritante; disp.D) por resfriamento em presença de hidróxido de bário (tóxico, corrosivo; disp. E) e, após a polimerização, neutraliza-se o hidróxido deixando-se passar gás carbônico pelo produto de reação. Em seguida, faz-se a hidrogenação do polímero obtido em presença de níquel (cancerígeno, irritante; disp. P) como catalisador e em pressão e temperatura superiores a 80 atmosferas e 200°C, respectivamente. Destilam-se fracionadamente 82 g da parte volátil do produto de hidrogenação, obtendo-se: 15,6 g de etanol (inflamável, tóxico; disp. D), 16,2 g de 1-butanol, 7,5 g de 2-etil1-butanol (irritante; disp. C) e 1,2 g de 1-octanol.239 Método de purificação Seca-se 2-etil-1-butanol (irritante; disp. C) com Drierite (disp. O) durante 2 semanas, pelo menos, e destila-se fracionadamente. O produto obtido pode ser usado em medida de propriedades físicas.148

X.4.6 – 2-Metil-ciclo-hexanol/C7H14O Ponto de ebulição: 167,6°C d413,4: 0,9333, d420: 0,9254, d424,7: 0,9215 nD13,4: 1,46585, nD20: 1,46085 Ponto azeotrópico com água: 98,4°C (20% em peso)

Métodos de preparação e purificação A) Faz-se a hidrogenação de o-cresol (tóxico, corrosivo; disp. A) em presença de níquel de Raney (cancerígeno, inflamável; disp. P) como catalisador a 120 kg/cm2 de pressão e 95°C. Na temperatura de 95°C a pressão cai para 60 kg/cm2 em 12 minutos. Deixa-se reagir por 90 minutos, obtendo-se 90% de 2-metil-ciclo-hexanol (disp. C).258 B) Outro método, ver referência.320

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X.4.7 – 2-Heptanol/CH3CH2CH2CH2CH2CH(OH)CH3 Ponto de ebulição: 158,5°C d4n: 0,8270, d430: 0,8098 nD30: 1,4240, nD30: 1,4172 Ponto azeotrópico com água: 98,7°C (17% em peso)

Métodos de preparação A) Faz-se a oxidação controlada de metil-ciclo-hexano (irritante, inflamável; disp. D), passando-o pela zona de oxidação ao ar de uma coluna a 122°C e à pressão de 90 lb/pol.2, durante 20 minutos. Faz-se a destilação fracionada do produto obtendo-se partes aproximadamente iguais de metil-ciclo-hexanona e heptanona. Extrai-se a cetona com bissulfito de sódio e faz-se a hidrogenação obtendo-se 2-heptanol (irritante; disp. C).124 B) Outro método, ver referência.96 Método de purificação Seca-se com sulfato de cálcio (disp. O) ou carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N), filtra-se e destila-se fracionadamente.38

X.4.8 – 1-Octanol/CH3 (CH2) 6CH2OH Ponto de ebulição: 195,28°C (99,73% mol) Ponto de congelação: –14,97°C d420: 0,82555, d425: 0,82209 nD20: 1,42913, nD25: 1,42749 Solubilidade em água (25°C): 0,0538% em peso Ponto azeotrópico com água: 99,4°C (10% em peso)

Método de preparação Faz-se a decomposição de iodeto de 1-heptil-magnésio (inflamável; disp. G) com formaldeído (cancerígeno, tóxico; disp. A) obtendo-se 1-octanol (irritante; disp. C) como produto de reação.111 Métodos de purificação A) Destila-se fracionadamente o produto comercial obtendo-se 1-octanol (irritante; disp. C) que pode ser usado na medida de constantes físicas.297 B) Destila-se fracionadamente o produto comercial e trata-se o destilado com anidrido bórico. Destila-se o álcool tratado a 5 mm Hg de pressão e recolhe-se a fração entre 195 e 205°C. Neutraliza-se

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com hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) e destila-se fracionadamente, obtendo um produto purificado (irritante; disp. C) que ferve a 98°C a 19 mm Hg de pressão.318 Ensaio para determinação do grau de pureza Curva do ponto de congelação.116

X.4.9 – 1,2-Etanodiol/etileno glicol/(CH2OH) 2 Ponto de ebulição: 197,85°C Ponto de congelação: –12,6°C d40: 1,12763, d415: 1,11710, d430: 1,10664 nD15: 1,43312, nD20: 1,4318

1,2-etanodiol comercial é produzido a partir de etileno e contém, como impurezas, principalmente, 1,2-propanodiol e butanodiol. É muito higroscópico. Métodos de preparação A) Faz-se a saponificação de 1,2-dibromoetano (cancerígeno, tóxico; disp. D) com carbonato de potássio (irritante; disp. N). Filtra-se o produto (irritante; disp. A) sobre carvão e destila-se.270 B) Método a partir de etileno. Deixa-se passar etileno num tubo anódico de carbono poroso com uma velocidade de 57 mL por hora por cm2 de superfície anódica. Usando-se uma densidade de corrente de 0,023 A/cm2 numa solução de cloreto de sódio a 10% pode-se obter 1,2-etanodiol e etilenocloridrina. A eficiência dessa corrente para produção de etileno clo-ridrina é 91% a 1°C e 1,1% a 91°C e para o 1,2-etanodiol é 5,4% a 1°C e 16,5% a 91°C.139 Método de determinação de 1,2-etanodiol e 1,2-propanodioI Oxida-se a amostra com ácido periódico e analisa-se como formaldeído em presença de acetaldeído (inflamável, irritante; disp. D) pelo método polarográfico de Whitnack.351 Vejam-se referências.130,227,180 Método de purificação Destila-se fracionadamente 1,2-etanodiol em vácuo, recolhendo-se a fração intermediária. Seca-se com sulfato de sódio (irritante; disp. N), separa-se o secante por decantação e destila-se fracionadamente outra vez. As primeiras frações contêm toda água e recolhe-se a fração (irritante; disp. A) de p. e. 197,2 a 197,3°C.299

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Determinação de água Determina-se a água contida em 1,2-etanodiol pelo método de KarlFischer.22 Outros métodos de testes e especificações são encon trados em.30,1 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, densidade e índice de refração.

X.4.10 – 1,2,3-Propanotriol/glicerina/glicerol/ CH2(OH)CH(OH)CH2OH Ponto de ebulição: 290,0°C Ponto de fusão� ��: 18,18°C d415: 1,26443, d420: 1,26134, d430: 1,25512 nD25: 1,47352

Métodos de preparação A) Faz-se a hidroxilação de 2-propeno-1-ol (álcool alílico) (tóxico, inflamável; disp. D) com solução de peróxido de hidrogênio em terc-butanol (100 mL de H2O2 a 30% dissolvidos em 400 mL de terc-butanol) e na presença de óxidos de ósmio (altamente tóxico, irritante; disp. C) como catalisador. Pode-se usar também óxidos de rubídio, vanádio, molibdênio e cromo como catalisadores. Baixas temperaturas entre 0 e 21°C favorecem a formação de glicóis.243 B) 10 g de oxo-malonato de dietila e 25 a 75 mL de etanol anidro (inflamável, tóxico; disp. D) são hidrogenados na presença de níquel de Raney W-6 (cancerígeno, inflamável; disp. P) como catalisador a 5000 psi, 100°C durante 5 horas obtendo-se 1,2,3-propanotriol (irritante; disp. A).56 C) Outros métodos, ver referências.170,375 Métodos de purificação A) Pode-se purificar 1,2,3-propanotriol produzido por hidrogenólise dissolvendo-se em igual volume de n-butanol (inflamável, irritante; disp. D), colocando-se num balão, esfriando-se com uma mistura de gelo e água agitando-se vagarosamente até que ocorra a cristalização. Eliminam-se as impurezas e o solvente por centrifugação, lavam-se os cristais com acetona fria ou éter isopropílico. O material obtido (irritante; disp. A) passa nas especificações USP. Pode-se usar também 1-propanol, pentanóis e amônia como solventes.158

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B) Tratam-se 100 partes de 1,2,3-propanotriol (irritante; disp. A) com 10 partes de H2SO4 conc. (oxidante, corrosivo; disp. N) e aquece-se a 140°C por passagem em corrente de vapor. Misturam-se 384 g de carbonato de cálcio (disp. O) e aquece-se a 110°C. Resfria-se e adiciona-se ácido sulfúrico até que o pH seja igual a 3. Filtra-se o precipitado e passa-se o filtrado em resina absorvente aniônica. Destila-se fracionadamente, obtendo-se um produto de grau de pureza 97,9%.187,383 C) Trata-se o álcool impuro com pequena quantidade de formaldeído (cancerígeno, tóxico; disp. A) e deixa-se em meio alcalino durante aproximadamente 1 hora. Em seguida, destila-se fracionadamente.336,382 D) Faz-se a extração de 1,2,3-propanotriol (irritante; disp. A) destilado e seco com 2,2,4-trimetil-pentano ((inflamável; disp. D) isooctano) a 80 a 150°C. Separam-se as camadas e destila-se a camada do álcool, obtendo-se um produto incolor.123,377 Ensaios para determinação do grau de pureza Testes e especificações são encontrados em outras referências30,1

X.5 – ÉTERES X.5.1 – Éter n-butil etílico/C4H9OC2H5 Ponto de ebulição: 92,7°C d420: 0,7495, d425: 0,7448 nD20: 1,38175

Método de preparação e purificação323,38 Colocam-se 148 g (183 mL) de álcool n-butílico (inflamável, irritante; disp. D) num frasco de Claisen munido de um condensador e uma coluna de fracionamento lateral. Introduzem-se 5,75 g de sódio metálico (inflamável; disp. G) e deixa-se refluxar até que todo o sódio reaja, tendo-se cuidado de fechar a coluna de fracionamento lateral. Adicionam-se, em seguida, pelo topo do condensador de refluxo, 39 g (20 mL) de iodeto de etila (corrosivo; disp. A) e deixa-se refluxar durante duas horas. Abre-se a coluna de destilação e deixa-se destilar o éter cru, recolhendo a fração entre 143 e 148°C. Resfria-se o aparelho, adicionam-se mais 5,75 g de sódio, fecha-se a coluna de destilação

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e deixa-se refluxar até que todo o sódio reaja. Introduzem-se 39 g de iodeto de etila e deixa-se refluxar durante 2 horas. Destila-se recolhendo a fração de 143 a 148°C. Combinam-se os dois destilados, remove-se o álcool por refluxo sobre excesso de sódio. Retira-se o condensador de refluxo, coloca-se um tubo recurvado e destila-se até que não passe mais líquido. O produto obtido (inflamável, irritante; disp. D) é novamente refluxado com sódio e destilado recolhendose a fração de p. e. 140 a 143°C. Repete-se a operação até obter a pureza desejada.323,38

X.5.2 – Éter n-butílico/(C4H9 ) 2O Ponto de ebulição: 141,97°C Ponto de congelação� ��: –95,37°C d415: 0,77254, d420: 0,76889, d425: 0,76461 nD20: 1,39925, nD25: 1,39685 Ponto azeotrópico com água: 92,9°C (67% em peso)

Método de preparação323 Deve-se usar a aparelhagem indicada na figura V. Colocam-se, no balão (62 mL de álcool n-butílico (inflamável, irritante; disp. D)) juntamente com 16 g (9 mL) de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). Aquece-se com um bico de Bunsen, cuidadosamente, ou preferencialmente com manta elétrica, de forma que o líquido refluxe e condense em A. Continua-se o aquecimento coletando-se água em B. Prossegue-se com o aquecimento até que a temperatura dentro do balão se aproxime de 135°C (após 40 a 50 min.) e sinta-se o cheiro de buteno no topo da coluna. Considera-se a reação terminada e deve-se ter coletado 5 a 6 mL de água em A. Deixa-se resfriar a mistura e purifica-se o produto (inflamável; disp. D) por um dos seguintes métodos: A) Coloca-se o conteúdo do balão e do separado B num funil de separação contendo 100 mL de água e agita-se bem. Separa-se a camada superior, a qual contém o éter e álcool que não reagiu e extraem-se 2 vezes com 25 mL de ácido sulfúrico 50% em peso (20 mL H2SO4 em 35 mL de água), agitando-se durante 2 a 3 minutos em cada extração. Lava-se a camada etérica 2 vezes com água, seca-se com 2 g de cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), filtra-se e destila-se recolhendo a fração de p. e. 139 a 142°C. B) Resfria-se a mistura reagente com gelo, transfere-se para um funil de separação, lava-se cuidadosamente com 100 mL de solução de hidróxido de sódio 2 a 3N até que a mistura se torne alcalina

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ao papel litmus. Lava-se com 30 mL de água e em seguida com 30 mL de solução saturada de cloreto de cálcio. Seca-se com 2 a 3 g de cloreto de cálcio anidro, filtra-se e destila-se. Métodos de purificação38 A) Método de remoção de peróxidos.38 Em geral, éter di-n-butílico não contém grande quantidade de peróxidos, entretanto, deve-se fazer o teste de presença de peróxidos agitando-se um pequeno volume de éter com igual volume de iodeto de potássio a 2% e algumas gotas de HCl diluído e amido. Se houver peróxidos presentes aparecerá cor azul na solução. Removem-se os peróxidos agitando-se 1 L de éter com 10 a 20 mL de solução concentrada de sal ferroso. A solução concentrada é preparada dissolvendo-se 60 g de sulfato ferroso (disp. L) e 6 mL de H2SO4 concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em 100 mL de água, ou então, 100 g de cloreto ferroso e 42 mL de HCl concentrado (corrosivo; disp. N) em 85 mL de água. Os peróxidos podem, também, ser removidos agitando-se o éter com solução aquosa de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N).38 B) Seca-se o éter livre de peróxidos com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente coletando a fração de p. e. 140 a 141°C. Quando se obtiver grande quantidade de uma fração de baixo ponto de ebulição, é porque o éter contém álcool n-butílico. Nesse caso, agita-se 2 vezes com igual volume de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N), lava-se com água, secase e destila-se.38

X.5.3 – Éter amílico/C5H11OC5H11 Ponto de ebulição: 186,75°C (99,40% mol.) Ponto de congelação� ��: –69,43°C d420: 0,78326, d425: 0,77924 nD20: 1,41195, nD25: 1,40985 Ponto azeotrópico com água: 98,4°C

Método de preparação e purificação Pode-se seguir o método de preparação de éter n-butílico (pág. 557) usando 50 g (61,5 mL) de álcool n-amílico (tóxico; disp. D) e 7 g (4 mL) de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N). O volume de água calculado (5 mL) é coletado quando a temperatura no interior do frasco atinge 157°C (após 90 min). Destila-se a mistura a vapor,

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separa-se a camada superior do destilado e seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N). Destila-se num frasco de Claisen de 50 mL, recolhendo-se as frações: 145 a 175°C (13 g); 175 a 185°C (8g); 185 a 190°C (13 g). Combinam-se as frações 1 e 2, refluxa-se por uma hora num frasco contendo 3 g de sódio metálico (inflamável; disp. G) e destila-se. Repete-se a operação para obter um produto mais puro (disp. C).323,38

X.5.4 – 1,8-cineol/Eucaliptol/C10H18O2 Ponto de ebulição: 176,0°C Ponto de fusão� ��: 1,3°C d15,5 15,5: 0,9294 nD20: 1,4575 Solubilidade em água: pouco solúvel Ponto azeotrópico com água: 99,55°C (43,0% em peso)

1,8-cineol é encontrado em muitos óleos essenciais, tais como óleos de certas espécies de eucaliptos, por exemplo Eucalyptus polybractea; de cajeput, de niaouli; de folha de laureia, de rosemary, de certos tipos de Ocimum, Artemísia, e Alpina etc.11 É encontrado também em óleo de Chamaelyparis obtusa formosana.204 Métodos de preparação e purificação A) Quando o conteúdo de 1,8-cineol é elevado, pode-se separar por destilação fracionada, recolhendo-se a fração que destila entre 170 e 180°C. Resfria-se a fração obtida e deixa-se cristalizar 1,8-cineol. Os primeiros cristais obtidos apresentam elevado grau de pureza11,395. Pode-se separar 1,8-cineol de outros hidrocarbonetos por destilação fracionada azeotrópica com fenol.197 B) Dilui-se a fração de p. e. 175 a 180°C com igual volume de éter de petróleo (inflamável, irritante; disp. D) e satura-se a solução à baixa temperatura, com brometo de hidrogênio seco (corrosivo; disp. K). Filtra-se o precipitado branco cristalino de C10H18O HBr, em vácuo e lava-se com éter de petróleo. Decompõe-se o composto de adição obtido colocando-se água.197 Adiciona-se, à fração de p. e. 175 a 180°C, o dobro de seu volume em solução de resorcinol (irritante, tóxico; disp. A) a 50% e deixamse formar os cristais de complexo cineol-resorcinol. Filtram-se os cristais obtidos, em vácuo, seca-se entre 2 papéis de filtro e decompõe-se o complexo adicionando-se álcali. O complexo cineol-resorcinol cristaliza em forma de agulhas, é solúvel em álcool,

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éter etílico e benzeno e ligeiramente solúvel em éter de petróleo e água. Pode ser decomposto por aquecimento com água ou éter de petróleo. Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de congelação, densidade, poder rotatório, índice de refração.11

X.5.5 – Furano/OCH=CHCH=CH |_____________| Ponto de ebulição: 31,33°C Ponto de congelação� ��: –85,68°C d420: 0,937 nD20: 1,4214 Solubilidade: furano/água (25°C): 1 g/100 g água/furano (25°C): 0,3 g/100 g

Método de preparação e purificação A) Deixa-se passar um volume de 2-furaldeído (tóxico, irritante; disp. C) e 5 volumes de vapor de água sobre pastilhas de cromito de magnésio, contendo K2CrO4 (cancerígeno, oxidante; disp. J), com uma velocidade de 375 vol. gás/vol. catalisador/h. Aquece-se, inicialmente, o catalisador a 400°C e mantém-se a temperatura de forma a se ter a evolução de 2 vol. de gás não condensado (CO2 + H) por unidade de volume de vapor de furfural introduzido no reator. Seca-se o produto e destila-se obtendo-se metade da quantidade teórica de furano (inflamável; disp. D).361 B) Outros métodos, ver também referências.203,347

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X.6 – ACETAIS X.6.1 – Metilal/Dimetoximetano/CH2(OCH3 ) 2 Ponto de ebulição: 42,30°C Ponto de congelação� ��: –105,0°C d415: 0,86645, d430: 0,84745 nD15: 1,35626, nD20: 1,35298 Solubilidade: metilal/água (16°C): 32,3 g/100 g Solubilidade: água/metilal (16°C): 4,3g/100g Ponto azeotrópico com água: 42,05°C (98,6% em peso)

Métodos de preparação Deixa-se passar uma mistura de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) e formaldeído, numa relação molar entre 2:1 e 4:1, sobre uma camada de catalisador, na temperatura de 0 a 50°C, com uma velocidade de 0,01 a 0,1 volume de mistura por volume de catalisador por hora. Os reagentes não convertidos voltam a passar sobre o catalisador. O rendimento de produto (inflamável, irritante; disp. D) por passagem é cerca de 50% do teórico. Utiliza-se como catalisador uma camada de material absorvente argiloso, como bauxita, terra fuller ou bentonita, o qual é ativado aquecendo-se de 600 a 1200°C por tempo suficiente para reduzir o conteúdo de água a 5% ou menos.171 Outros métodos de preparação, ver referências.288,108,278,173 Método de purificação Aplica-se o mesmo método usado para purificação do acetal, pág. 562.

X.6.2 – Acetal/CH3CH(OC2H5) 2 Ponto de ebulição: 103,7 ~ 104,0°C d420: 0,8254 nD20: 1,38054, nD25: 1,3682 Solubilidade: acetal/água: 5,0 g/100 mL Ponto azeotrópico com água: 82,6°C (85,5% em peso)

Métodos de preparação Colocam-se 50 g de cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e 260 g de álcool etílico 95% (inflamável, tóxico; disp. D) num balão de 1 L com pescoço curto e resfria-se a uma temperatura inferior a 8°C por imersão numa mistura de gelo e água. Introduzem-se então, vagarosamente, 125 g (115 mL) de acetaldeído (inflamável, irritante; disp. D)

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recém-destilado (ponto de ebulição: 20 a 22°C) deixando escorrer pelos lados do balão de maneira que forme uma camada sobre o álcool. Fecha-se o balão com uma rolha bem ajustada e agita-se vigorosamente por 2 ou 3 minutos. Segura-se bem a rolha para evitar perda por volatilização de acetaldeído, uma vez que há aumento de temperatura durante a agitação. Deixa-se descansar por 24 a 30 horas com agitação intermitente. Separa-se a camada superior (320 g aprox.). Lava-se com 3 porções de 80 mL de água, seca-se durante muitas horas sobre carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e fraciona-se em coluna. Recolhe-se a fração (inflamável; disp. D) de p. e. 101 a 104°C.38 Outros métodos, ver referências.275,80 Métodos de purificação A) Trata-se o acetal (inflamável; disp. D) com solução alcalina de peróxido de hidrogênio (corrosivo, oxidante; disp. J) a 40 a 45°C, satura-se a solução com cloreto de sódio, seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se sobre sódio metálico (inflamável; disp. G).47,323 B) Outros métodos de purificação, ver referências.331,129

X.7 – ALDEÍDOS X.7.1 – Acetaldeído/CH3CHO Ponto de ebulição: 20,16°C Ponto de congelação� ��: –123,45°C d415: 0,7846, d420: 0,7780 nD20: 1,33113

O acetaldeído, sob ação de pequenas quantidades de ácido sulfúrico sofre polimerização rápida, produzindo um trímero, paraldeído, que tem p. e. 124°C e é muito pouco solúvel em água. A reação é reversível, entretanto no equilíbrio, temos 90% do polímero. O acetaldeído e o ácido sulfúrico podem ser removidos por lavagem com água. Em geral, prepara-se o acetaldeído, necessário em laboratório, por despolimerização de paraldeído, uma vez que este último é mais fácil de estocar por ter p. e. mais elevado.38 H SO

2 4 3CH3CHO  →(CH3CHO)3

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Métodos de preparação A) Deixam-se passar 300 mL de acetileno (inflamável) na solução catalisadora a 78°C obtendo-se 40 g de acetaldeído (inflamável, irritante; disp. D) e 3 g de cloreto de etileno. O catalisador é preparado dissolvendo-se 100 g de CuCl (tóxico; disp. O), 50 g de NH4Cl (irritante; disp. N) e 32 g leucina-HCl em 150 mL de água contendo 30 mL de HCl concentrado (corrosivo; disp. N).245 B) Monta-se um aparelho de destilação fracionada consistindo de um balão de 250 mL de fundo redondo, uma coluna de Hempel, um condensador e um frasco recebedor. Colocam-se 150 mL de paraldeído juntamente com 0,5 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e pedaços de porcelana porosa. Resfria-se o frasco recebedor com gelo e fecha-se com um chumaço de algodão. Aquece-se o balão, cuidadosamente num banho de água a 50 a 60°C, não deixando a temperatura do topo da coluna ultrapassar 30 a 32°C. Interrompe-se a destilação quando houver cerca de 10 mL no balão. Pode-se fazer nova destilação do acetaldeído (inflamável, irritante; disp. D) para obter um produto mais puro. O ácido sulfúrico pode ser substituído por 1 ou 2 g de ácido sulfâmico (NH2SO3H (irritante; disp. A)) ou ácido p-toluenossulfônico (p-CH3C6H4SO3H (tóxico, corrosivo; disp. A)).38 Guarda-se em geladeira. Métodos de purificação A) Faz-se a destilação fracionada numa coluna de vidro de borossilicato de diâmetro externo 25 mm, recheada com hélices de vidro, e com uma altura de secção cheia de 100 cm. A coluna é envolvida por uma jaqueta de ar de 45 mm de diâmetro externo e esta por outra jaqueta de água de 64 mm de diâmetro externo. Substitui-se o ar na coluna por nitrogênio e mantém-se a pressão positiva de uma polegada de coluna de água, durante a destilação. Mantém-se a jaqueta de água a 18°C e o condensador do destilado é resfriado com água gelada. Retiram-se os primeiros cortes com relação de refluxo de 20:1 e a principal fração com uma relação de refluxo de 8:1. O produto obtido (inflamável, irritante; disp. D) tem p. e. 20,2°C (760 mm Hg) e deve ser estocado a 20°C.295 B) Faz-se a destilação fracionada numa coluna tipo Fenske de 4 pés de altura. O produto é guardado em ampola de vidro Pyrex, selado e mantido a frio e ao abrigo da luz.99 Ensaio para determinação do grau de pureza Densidade.99

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X.7.2 – Propionaldeído/propanal/CH3CH2CHO Ponto de ebulição: 50,29°C (99,64% mol) Ponto de congelação� ��: –103,30°C d420: 0,83106, d425: 0,82281 nD20: 1,37334, nD25: 1,37115 Solubilidade: propionaldeído/água (25°C): 30,6% em peso Solubilidade: água/propionaldeído (25°C): 13,0% em peso Ponto azeotrópico com água: 47,79°C (98,1% em peso)

Métodos de preparação A) Monta-se um aparelho de acordo com a figura VI. Colocam-se 34 g (42,5 mL) de álcool n-propílico (inflamável, irritante; disp. D) no balão, juntamente com pedaços de porcelana porosa. Dissolvem-se 56 g de dicromato de potássio di-hidratado (cancerígeno, oxidante; disp. J) em 300 mL de água adicionando-se, cuidadosamente, com agitação, 40 mL de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) e coloca-se no funil de separação. Aquece-se o álcool n-propílico até que os vapores alcancem a base da coluna e então começa-se a adicionar a solução de dicromato com uma velocidade tal que a temperatura no topo da coluna não ultrapasse 70 a 75°C (20 minutos aproximadamente). Aquece-se a mistura com uma pequena chama por 15 minutos e recolhe-se toda a fração que destila abaixo de 80°C. Separa-se a água e seca-se o resíduo com 3 a 4 g de sulfato de magnésio anidro (disp. N) por 30 a 60 minutos. Repetese a destilação fracionada usando a coluna de Hempel, com uma velocidade de 1 a 2 gotas por segundo, recolhendo-se a fração (inflamável; disp. D) que destila abaixo de 80°C.38 B) Monta-se um aparelho de acordo com a figura VII. Colocam-se 100 g (124,5 mL) de álcool n-propílico (inflamável, irritante; disp. D) no funil. Liga-se o aquecedor elétrico por 2 horas e, então, deixa-se passar o álcool pelo tubo com uma velocidade de 1 gota cada 3 a 4 segundos. O início de des-hidrogenação é indicado pelo aparecimento de fumaças brancas na junção do condensador e do tubo de combustão e pelo borbulhamento de gás (H2) no fim do aparelho. Coloca-se 0,1 g de hidroquinona (irritante, tóxico; disp. A) no frasco recebedor para evitar a polimerização do propionaldeído, Após a passagem de todo o álcool pelo tubo de combustão, remove-se a camada aquosa do destilado, seca-se a camada orgânica em sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se num frasco de Claisen com coluna lateral. Repete-se a destilação recolhendo-se a fração de p. e. 48 a 49,5°C (inflamável; disp. D).38

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C) Deixa-se passar uma mistura de vapor de óxido de propileno (inflamável, cancerígeno; disp. D) e vapor de água sobre óxido de silício (disp. O) a 300°C, obtendo-se propionaldeído (inflamável; disp. D) com 70% de rendimento.181 D) Outro método de preparação: ver referência.348 Métodos de purificação A) Seca-se cuidadosamente o propionaldeído sobre Drierite (disp. O) por 3 vezes e destila-se em atmosfera de nitrogênio numa coluna de Podbielniak. As pontas são removidas com uma relação de refluxo de 50:1 e a parte principal com relação de refluxo 20:1.295 B) Outro método, ver referência.241 Ensaio para determinação do grau de pureza Curva do ponto de congelação.116

X.7.3 – Butiraldeído/butanal/CH3CH2CH2CHO Ponto de ebulição: 74,78°C Ponto de congelação� ��: –97,1°C d415: 0,8069, d420: 0,8016 nD15: 1,38164, nD20: 1,37911 Solubilidade: butiraldeído/água (25°C): 7,1% em peso Solubilidade: água/butiraldeído (25°C): 3,0% em peso Ponto azeotrópico com água: 68°C (94% em peso)

Métodos de preparação A) Segue-se o mesmo método que para o propionaldeído, usando 41g (51 mL) de álcool n-butílico (inflamável, irritante; disp. D), 15 minutos para a adição de bicromato de sódio (cancerígeno, oxidante; disp. J) em ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), temperatura inferior a 80 a 85°C durante a adição e recolhendo a fração (inflamável, corrosivo; disp. D) que destila abaixo de 90°C.38 B) Segue-se o mesmo método que para propionaldeído usando 100 g (123,5 mL) de álcool n-butílico (inflamável, irritante; disp. D) e recolhendo-se a fração de p. e. 70 a 75°C (inflamável, corrosivo; disp. D).295

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Método de purificação A) Seca-se 3 vezes, cuidadosamente, com Drierite (disp. O) e destilase em atmosfera de nitrogênio numa coluna de Podbielniak. As pontas são removidas com uma relação de refluxo de 50:1 e a parte principal (inflamável, corrosivo; disp. D) com relação de refluxo 20:1.295

X.7.4 – Benzaldeído/C6H5CHO Ponto de ebulição: 179,0°C Ponto de congelação� ��: –26°C d420: 1,0447, d425: 1,0434 nD20: 1,5455, nD25: 1,5428

Método de preparação A) Colocam-se 45 g (43 mL) de cloreto de benzalila (corrosivo, lacrimogênio; disp. C), 250 mL de água e 75 g de carbonato de cálcio (disp. O) precipitado num balão de fundo redondo de 500 mL com condensador de refluxo e aquece-se em banho de óleo a 130°C durante 4 horas. Pode-se colocar, também, um pouco de ferro em pó ou benzoato férrico como catalisador e passa-se uma corrente de CO2 pelo aparelho. Filtra-se o sal de cálcio separado e destila-se a vapor até não sair mais óleo. Separa-se o benzaldeído do destilado a vapor, extraindo-se 2 vezes com pequenas porções de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D). Destila-se maior parte do éter num banho de água e transfere-se para um frasco de boca larga. Adiciona-se excesso de solução concentrada de bissulfito de sódio (corrosivo; disp. N) em pequenas porções, fecha-se o frasco e agita-se vigorosamente, até não apresentar odor de benzaldeído. Filtra-se o complexo bissulfito-benzaldeído, lava-se com um pouco de éter, transfere-se para um funil de separação e decompõe-se o complexo, com ligeiro excesso de solução de carbonato de sódio. Extrai-se o benzaldeído com éter etílico, lava-se o extrato etéreo com solução de carbonato de sódio e em seguida com água. Secase com sulfato de magnésio (disp. N) ou cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), destila-se o éter etílico num banho de água e finalmente destila-se o resíduo, recolhendo a fração (tóxico; disp. C) de p. e. 178 a 180°C.38 B) Deixa-se reagir um mol de álcool benzílico (irritante; disp. A) com uma mistura de 1/3 mol de fenolato de alumínio e 2 moles de pbenzoquinona (tóxico, irritante; disp. A) em benzeno (inflamável, can-

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cerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.), segundo a reação de oxidação de Oppenauer, obtendo-se benzaldeído (tóxico; disp. C).355 C) Outros métodos de preparação, ver referências.358,356 Método de purificação A) Lavam-se 48 mL de benzaldeído comercial (tóxico; disp. C), com porções de 20 mL de solução de carbonato de sódio a 10%, num funil de separação, até que não haja mais evolução de dióxido de carbono. Adicionam-se 0,5 g de hidroquinona (tóxico, irritante; disp. A) ou catecol (tóxico, irritante; disp. A) e seca-se com sulfato de magnésio (disp. N) ou cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), decantase através de um chumaço de algodão para um frasco de Claisen de 100 mL e destila-se à pressão reduzida. Colocam-se 0,05 g de hidroquinona ou catecol no produto (tóxico; disp. C).38 B) Destila-se fracionadamente em pressão reduzida e atmosfera de nitrogênio, obtendo um produto de p. e. 62°C (17 mm Hg).168

X.7.5 – Acroleína/CH2=CHCHO Ponto de ebulição: 52,1°C Ponto de congelação� ��: –87,7°C d420: 0,8404 nD20: 1,3942

Métodos de preparação A) Deixa-se passar álcool tetra-hidrofurfurílico (irritante; disp. C) sobre um catalisador desidratante a 400°C obtendo-se 2,4-di-hidrofurano (inflamável; disp. D). Faz-se a pirólise de 2,4-di-hidrofurano a 450 a 500°C em presença de catalisador silicato de alumínio (Caolin; disp. O) ou dióxido de silício (disp. O), obtendo-se acroleína (inflamável, tóxico; disp. D) e etileno. Pode-se fazer a pirólise na ausência do catalisador.83 B) Deixam-se passar vapores de álcool tetra-hidrofurfurílico (irritante; disp. C) sobre silicato de alumínio (Caolin) (disp. O) ou dióxido de titânio (disp. O) a 400°C e, em seguida, aquece-se à temperatura superior a 400°C, obtendo-se acroleína (inflamável, tóxico; disp. D).353

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C) Deixa-se passar uma mistura de 4,4 partes de C3H6 (inflamável; disp. K), 1,0 parte de oxigênio, 4,7 partes em peso de vapor de água sobre 775 partes de catalisador contendo 0,4% de óxido de cobre (disp. O) em SiC, a 368°C a 10 atm. de pressão. Obtém-se acroleína (inflamável, tóxico; disp. D) com um rendimento de 65%.391 D) Outro método, ver referência.142 Método de purificação A) Faz-se a destilação de acroleína (inflamável, tóxico; disp. D) numa coluna de 90 cm cheia de anéis de vidro e em atmosfera de nitrogênio. Para evitar a formação de diacrila, os vapores destilados passam por um condensador resfriado com gelo e são recebidos num frasco contendo 0,5 g de catecol (tóxico, irritante; disp. A) e resfriado com mistura gelo-sal. Em seguida, destila-se a acroleína 2 vezes, sobre sulfato de cobre anidro (tóxico, irritante; disp. L) tendo-se o cuidado de colocar, tanto no frasco destilador como no recebedor, pequena quantidade de catecol para evitar a polimerização.78

X.8 – CETONAS X.8.1 – 2-Hexanona/H3CCOCH2CH2CH2CH3 /metil n-butil cetona Ponto de ebulição: 127,2°C Ponto de congelação� ��: –56,9°C 20 d415: 0,816, d20 : 0,830 nD20: 1,4024 Solubilidade em água: pouco solúvel

Método de preparação e purificação Adicionam-se 183 g de n-propilacetoacetato de etila (irritante; disp. C) a 1,5 L de solução de hidróxido de sódio a 5%, colocada num frasco de 4 L equipado com um agitador mecânico. Agita-se à temperatura ambiente, por 4 horas até a hidrólise completa do éster acetoacético mono-substituído, o qual passa em solução. Transfere-se a mistura para um funil de separação, deixa-se decantar e remove-se a pequena quantidade de material não saponificado que se separa como uma camada oleosa superior. Coloca-se a solução aquosa de n-propilacetoacetato de sódio num balão de fundo redondo de 3 L fechado com uma rolha e equipado com um pequeno funil de separação e um tubo

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de vidro recurvado conectado com um condensador para destilação descendente. Colocam-se 150 mL de ácido sulfúrico a 50% (d: 1,40) no funil de separação e adiciona-se, vagarosamente, ao balão com agitação. Ocorre uma vigorosa evolução de gás carbônico. Quando terminar o desprendimento de gás, aquece-se a mistura de reação vagarosamente até o ponto de ebulição e destila-se, lentamente, até que o volume total seja reduzido à metade. Dessa maneira, retira-se toda a metil n-butil cetona. O destilado contém a cetona, álcool etílico e pequenas quantidades dos ácidos acético e n-valérico. Adicionamse pequenas porções de hidróxido de sódio (corrosivo, tóxico; disp. N) ao destilado até que fique alcalino e redestila-se a solução até coletar 80 a 90%, desprezando-se o resíduo. Separa-se a camada de cetona da água e redestila-se a camada aquosa até que cerca de um terço do material tenha destilado. Remove-se a cetona da camada aquosa remanescente adicionando-se carbonato de potássio (irritante; disp. N). Juntam-se as frações cetônicas e lava-se 4 vezes com um terço do seu volume em solução de cloreto de cálcio a 35 a 40%, a fim de remover o álcool. Seca-se com 15 g de cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) ou, então, agita-se num funil de separação com 1 a 2 g de cloreto de cálcio anidro, remove-se a solução saturada de cloreto de cálcio formada e, em seguida, deixa-se decantar sobre 10 g de cloreto de cálcio num frasco seco. Filtra-se e destila-se. Recolhe-se a 2-hexanona (inflamável; disp. D) a 126 a 128°C; rendimento é 71 g. Nota: Preparação de n-propilacetoacetato de etila Num balão de 3 bocas de 2 L equipado com um funil de separação e um condensador de paredes duplas, perfeitamente seco, colocam-se 34,5 g de sódio metálico (inflamável; disp. G) em pequenos pedaços. Mede-se 1 L de álcool etílico absoluto e colocam-se 500 mL no funil de separação, tendo-se o cuidado de fechar o topo do condensador e o funil com tubos de cloreto de cálcio (irritante; disp. O), deixa-se correr cerca de 200 mL para o balão. Se a reação for muito violenta, esfriase o balão com água. Quando a reação se acalmar deixa-se correr outra porção de álcool, o mais rapidamente possível, porém, de forma a se poder controlar o refluxo. Após completada a adição de todo o álcool, deixa-se ferver em refluxo num banho de água até que o sódio se dissolva. Coloca-se um agitador com vedação, adicionam-se 195 g (190 mL) de acetoacetato de etila (irritante; disp. C) puro, aquece-se cuidadosamente até a fervura e, então, colocam-se, pouco a pouco, 205 g (151 mL) de brometo de n-propila (inflamável; disp. D) durante cerca de 60 minutos. Deixa-se refluxar até que a solução fique neutra ao papel litmus (6 a 10 horas). Resfria-se, decanta-se a solução e lava-

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se o brometo de sódio restante com 2 porções de 20 mL de álcool absoluto, juntando-as à solução. Destila-se o álcool usando-se uma pequena coluna de fracionamento. O resíduo do n-propilacetoacetato de etila (irritante; disp. C) pode ser usado diretamente para a preparação da metil n-butilcetona. Se uma melhor purificação do éster obtido for requerida, destila-se o produto cru à pressão reduzida e coleta-se a fração de ponto de ebulição de 109 a 113°C/27 mm Hg. O produto purificado pode ser usado na preparação da metil n-butilcetona.

X.8.2 – 3-Pentanona/(C2H5) 2CO/dietil cetona Ponto de ebulição: 101,70°C (99,60% mol) Ponto de congelação� ��: –39,50°C d420: 0,81440, d425: 0,80953 nD20: 1,39240, nD25: 1,39003 Ponto azeotrópico com água: 82,9°C (86% em peso)

Método de preparação Monta-se um aparelho de acordo com a figura VII. Aquece-se o catalisador a 360 a 400°C em corrente de nitrogênio durante 8 horas a fim de transformar o carbonato de manganês em óxido de manganês, e, em seguida, deixa-se esfriar. Colocam-se 740 g (746 mL) de ácido propiônico (tóxico, corrosivo; disp. C) redestilado no funil gotejador e aquece-se a mufla a 350°C deixando-se passar nitrogênio. Interrompe-se a corrente de nitrogênio e goteja-se o ácido propiônico com velocidade de 30 gotas/min. durante cerca de 48 a 72 horas. Recolhe-se o destilado em 2 camadas. Separa-se a camada superior da cetona e acrescenta-se carbonato de potássio sólido (irritante; disp. N) na camada inferior aquosa separando-se, então, a cetona nela ocluída. Juntam-se as duas camadas cetônicas, trata-se com pequena quantidade de carbonato de potássio anidro, até que a efervescência cesse e destila-se em coluna pequena.38 O catalisador pode ser preparado da seguinte maneira: enche-se um tubo Pyrex de 100 cm 3 1,5 cm de diâmetro com pedra pome (4 a 8 mesh) e transfere-se para uma suspensão espessa de 40 g de carbonato manganoso (disp. O) contida num béquer. Prepara-se o carbonato manganoso adicionando-se 38 g de carbonato de sódio anidro (irritante; disp. N) a uma solução de 70 g de cloreto manganoso (irritante; disp. L) e filtrando. Aquece-se o béquer numa chapa quente com agitação vigorosa até evaporar a maior parte da água e então transfere-se para uma cápsula de porcelana aquecendo-se, com agitação, até que a massa forme a pega. Se usar muita água, o carbonato manganoso não adere bem à pedra pome.38

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Métodos de purificação Podem-se usar os mesmos métodos que para metil etil cetona. Ensaio para determinação do grau de pureza Curva do ponto de congelação.116

X.8.3 – d-Cânfora/C10H16O Ponto de ebulição: 204°C Ponto de fusão� ��: 178,75°C d425: 0,9920 Solubilidade em água: 0,01% em peso (aprox.)

A cânfora é encontrada na natureza, tanto nas formas opticamente ativas como em mistura racêmica. A d-cânfora é encontrada nas folhas e no lenho da canforeira “Cinnamomum camphora” (Linné) Nees e Ebumaier (Lauraceae) e, em menores proporções, em alguns óleos como o óleo de sassafrás, de rosemary, de Ocinum canum, salva dalmaciana, etc. É chamada, também, de cânfora japonesa, cânfora de Formosa ou goma cânfora. Pode ser usada como solvente na determinação do peso molecular pelo método de Rats. A l-cânfora é encontrada nos óleos de Salvia triloba, Blumea balsamifera, Ârtemísea austrachanica, Lippa adoensis e Lavandula pedunculata. Não é usada como solvente e é chamada cânfora matricária. A forma racêmica d,l-cânfora é encontrada no óleo de Chrysan themum sinense var. japonicum. A cânfora pode ser sintetizada a partir de pineno11, obtendo-se uma mistura racêmica. O produto sintético pode ser usado como solvente da mesma forma que a d-cânfora. A cânfora dá muitas reações características de cetonas, embora a forma d,l, que é menos reativa que as formas opticamente ativas, não dê composto de adição com bissulfito de sódio. Métodos de purificação A) A cânfora comercial é um produto de elevada pureza. Pode-se purificar por sublimação, cristalização fracionada ou cristalização a partir de ligroína ou solução a 50% de etanol-água.11 B) Dissolve-se a cânfora (inflamável, irritante; disp. A) em ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e, em seguida, adiciona-se água até que a cânfora comece a precipitar.248 Ensaios para determinação do grau de pureza Poder rotatório e ponto de congelação.11

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X.8.4 – Acetofenona/CH3COC6H5/metil fenil cetona Ponto de ebulição: 202,08°C Ponto de fusão� ��: 19,62°C d415: 1,03236, d420: 1,02810, d425: 1,02382 nD15: 1,53631, nD25: 1,5322

A acetofenona ocorre na natureza como principal constituinte do óleo de Strilinga latifolia. Pode ser, também, preparada sinteticamente. Métodos de preparação e purificação152,153,286,17 A) Num balão de 3 bocas equipado com um condensador de refluxo, um agitador mecânico com vedação de óleo e um termômetro, colocam-se 5,0 moles de AlCl3 (corrosivo; disp. N), 5 moles de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) e 1,0 mol de anidrido acético (corrosivo, lacrimogênio; disp. P) e deixa-se reagir durante 5,5 horas a 90°C, aquecendo-se em banho de óleo. A massa obtida é amassada numa mistura de gelo e ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N), sendo este último em quantidade suficiente para solubilizar o cloreto de alumínio (corrosivo; disp. N). A camada oleosa é dissolvida em excesso de benzeno, separada da camada aquosa e lavada muitas vezes com água. A parte aquosa é lavada com benzeno (N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) juntando-se os extratos benzênicos. Destila-se o vapor e depois destila-se novamente, primeiro à pressão atmosférica até retirar todo o benzeno e depois à pressão reduzida obtendo-se a acetofenona (irritante; disp. C).152 B) Enche-se o tubo de combustão com o catalisador e adapta-se um pré-aquecedor que consiste de um tubo Pyrex aquecido por pequena chama, antes do tubo de combustão. Gotejam-se 5 a 10 mL de ácido acético (corrosivo; disp. C) com velocidade constante e em seguida a mistura do reagente que consiste de um mol de benzoato de metila (irritante; disp. C) e 4 moles de ácido acético, com uma velocidade de 0,33 g/min. e na temperatura de 504 a 506°C. Após a passagem de toda mistura, deixa-se passar mais 5 a 10 mL de ácido acético. O produto obtido passa por um condensador resfriado a ar, por dois condensadores em espiral resfriados na água e por 4 purgadores esfriados com uma mistura de gelo e sal. Trata-se o destilado com excesso de solução de hidróxido de sódio a 10% e deixa-se repousar 12 horas. Seca-se a mistura alcalina com Drierite (disp. O) e destila-se usando tubo de Widmer.

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Pode-se usar benzoato de etila em lugar de benzoato de metila utilizando, porém, velocidade de passagem de 0,35 g/min, e temperatura de reação de 524 a 537°C. O catalisador pode ser preparado da seguinte maneira: digere-se pedra-pome (10 a 18 mesh) com ácido nítrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e quente, lava-se exaustivamente com água e mede-se a quantidade necessária para encher o tubo de combustão. Coloca-se a quantidade medida numa suspensão aquosa, densa, de 72 g de nitrato de tório tetra-hidratado e aquece-se num disco de evaporação aberto, com agitação até evaporar toda a água. C) Outros métodos de preparação, ver referências.17,153,167,266,286

X.9 – ÁCIDOS X.9.1 – Ácido capróico/ácido hexanóico/CH3 (CH2) 4COOH Ponto de ebulição: 205,35°C Ponto de congelação� ��: –3,9°C d415: 0,93136, d425: 0,9230, d430: 0,91832 nD15: 1,41877, nD25: 1,41489 Solubilidade em água (20°C): 0,968 g/100 g

Método de preparação Pode-se produzir o ácido capróico pela saponificação de butilmalonato de alquila seguida de acidificação, em um rendimento de 74%.54 Método de purificação Seca-se o ácido capróico (corrosivo, tóxico; disp. A), destila-se fracionadamente e recolhe-se a fração de ponto de ebulição 203°C (756 mm Hg). Esta fração é usada em medidas de constantes físicas.327

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X.9.2 – Ácido oléico/C8H17CH=CH(CH2)7COOH Ponto de ebulição: 360,0°C Ponto de fusão� ��: 16°C d420: 0,8906, d425: 0,8870, d430: 0,8836 nD30: 1,4571

Métodos de preparação e purificação A) Desacidifica-se continuamente o óleo de oliva (disp. A) em coluna cheia de pedaços de vidro ou anéis de Raschig, usando-se álcool a 96%. A camada alcoólica contém 75 a 90,5% de ácido oléico.250 B) Pode-se separar o ácido oléico de ácido linoléico e ácidos saturados pela cristalização em acetona nas temperaturas de -20, -40 e -60°C. Os ácidos saturados restantes podem ser precipitados pelo acetato de chumbo (cancerígeno; disp. L) em meio alcoólico. Destilase o produto a vácuo (1 mm Hg) em coluna de 1,2 m de altura e 2,5 cm de diâmetro, cheia de bolas de vidro de 5 mm de diâmetro. O ácido produzido tem um grau de pureza de 97,8% determinado através do índice de iodo e de tiocianogênio.164

X.10 – ÉSTERES X.10.1 – Formiato de n-propila/HCOOCH2CH2CH3 Ponto de ebulição: 81,3°C Ponto de congelação� ��: –92,9°C d420: 0,90060, d440: 0,87725 nD20: 1,37693 Ponto azeotrópico com água: 71,6°C (97,7% em peso)

Método de preparação Refluxam-se 46 g (38 mL) de ácido fórmico (corrosivo; disp. C) e 30 g (37,5 mL) de n-propanol (inflamável, irritante; disp. D) durante 24 horas e, então, transfere-se para um frasco de Claisen com coluna de fracionamento. Destilam-se e recolhem-se as frações de formiato de n-propila bruto, acima de 86°C. Lava-se o destilado com solução saturada de bicarbonato de sódio e satura-se com sal antes de tirar a camada de éster (inflamável, irritante; disp. D). Rendimento: 28 g.38

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Método de purificação Agita-se formiato de n-propila (inflamável, irritante; disp. D) de ponto de ebulição abaixo de 85°C com solução saturada de cloreto de sódio e solução saturada de bicarbonato de sódio em presença de cloreto sólido. Seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se. O produto obtido pode ser usado em medida de constantes físicas.324

X.10.2 – Acetato de n-propila/CH3COOCH2CH2CH3 Ponto de ebulição: 101,548°C Ponto de congelação� ��: –95°C d420: 0,8867, d425: 0,88303 nD20: 1,38442 Solubilidade em água (20°C): 1,89 g/100 mL Ponto azeotrópico com água: 82,2°C (86% em peso)

Método de preparação Aquece-se, em refluxo, a mistura de 40 g de 1-propanol (inflamável, irritante; disp. D), 120 g de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e 2 g de ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 12 horas. Em seguida, adiciona-se mesma quantidade de água e deixa-se separar o éster (inflamável; disp. D).324 Método de purificação Pode-se aplicar a mesma forma de purificação do formiato de n-propila.324

X.10.3 – Acetato de isopropila/CH3COOCH(CH3 ) 2 Ponto de ebulição: 88,2°C Ponto de congelação� ��: –73,4°C d420: 0,9116, d420: 0,8718 nD20: 1,37730 Solubilidade em água (20°C): 2,9% em peso Ponto azeotrópico com água: 76,6°C (89,4% em peso)

Método de preparação: Refluxam-se 40 g (51 mL) de isopropanol, 160 g de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) e 2 g de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 18 horas. Adiciona-se mesma quantidade de água, satura-se com sal para isolar o éster, bruto e trata-se o éster cru (inflamável; disp. D) com solução saturada de bicarbonato de sódio até cessar a efervescência. Em seguida, satura-se com sal, separa-se

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o éster e seca-se com sulfato de sódio (irritante; disp. N) (ou magnésio (disp. N)) anidro. Rendimento: 36 g.38 Método de purificação Agita-se o acetato de isopropila (inflamável; disp. D) com solução de carbonato de potássio (50 g/100 mL) para eliminar os ácidos e, então, com solução concentrada de cloreto de cálcio (100 g/100 mL) para eliminar o álcool. Deixa-se decantar durante uma noite com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) e em seguida destila-se cuidadosamente. Recolhe-se a fração (inflamável; disp. D) de ponto de ebulição: 88,2 ± 0,1°C. O produto obtido pode ser usado em medida de pressão de vapor.324

X.10.4 – Isovalerato de etila/(CH3 ) 2CHCH2COOCH2CH3 Ponto de ebulição: 134,7°C Ponto de congelação� ��: –99,3°C d420: 0,86565, d440: 0,84565 nD20: 1,39621, nD25: 1,3975 Ponto azeotrópico com água: 92,2°C (69,8% em peso)

Método de preparação Deixa-se aquecer em refluxo a mistura de 51 g de ácido isovalérico (tóxico, corrosivo; disp. A), 11 g de álcool etílico absoluto (inflamável, tóxico; disp. D) e 1 g de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 20 horas na temperatura de 155°C.324 Método de purificação Lava-se isovalerato de etila (inflamável; disp. D) com solução saturada de bicarbonato de sódio e, em seguida, com solução de cloreto de sódio. Seca-se e destila-se.324

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X.10.5 – Benzoato de metila/C6H5COOCH3 Ponto de ebulição: 199,50°C Ponto de congelação� ��: (estável) –12,10°C- 13,9°C d415: 1,09334, d430: 1,07901 nD15: 1,52049, nD20: 1,51701 Ponto azeotrópico com água: 99,08°C (20,8% em peso)

Método de preparação e purificação Ferve-se em refluxo a mistura de 10 g de ácido benzóico (irritante; disp. A), 25 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 3 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 1 hora. Deixa-se esfriar e decanta-se num funil de separação, o qual contém 50 mL de água. Extrai-se com 35 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e rejeita-se a camada aquosa. Lava-se com 25 mL de água e em seguida, com 25 mL de bicarbonato de sódio, repetidas vezes. Finalmente, lava-se com solução saturada de cloreto de sódio e então, filtra-se a camada etérica passando sobre sulfato de sódio (irritante; disp. N). Elimina-se o éter etílico e adicionam-se 2 a 3 g de sulfato de sódio anidro. Após a decantação, destila-se fracionadamente e recolhe-se o benzoato (irritante; disp. C) na fração de ponto de ebulição acima de 190°C. Rendimento: 8 g.324 Ensaio para determinação do grau de pureza Curva do ponto de congelação.116

X.10.6 – Acetato de benzila/CH3COOCH2C6H5 Ponto de ebulição: 213,5°C Ponto de congelação� ��: –51,5°C d420: 1,055, d445: 1,033 nD20: 1,5200 Solubilidade em água: quase insolúvel Ponto azeotrópico com água: 99,60°C (12,5% em peso)

Método de preparação e purificação Misturam-se 31 g (29,5 mL) de álcool benzílico (irritante; disp. A) e 45 g (43 mL) de ácido acético glacial (corrosivo; disp. C) num frasco de fundo redondo de 500 mL. Adiciona-se 1 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e alguns pedaços de pedra porosa. Adapta-se o condensador de refluxo e deixa-se ferver durante 9 horas. Joga-se a mistura da reação em 200 mL de água contida num funil de separação, adicionam-se 10 mL de tetracloreto de carbono (tóxico,

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cancerígeno; disp. B; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) e agita-se. Separa-se a camada inferior e rejeita-se a camada aquosa superior. Devolve-se a camada inferior ao funil e lava-se com água, solução concentrada de bicarbonato de sódio e água, nessa ordem. Seca-se com 5 g de sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se em pressão atmosférica com o auxílio de banho de ar. Recolhem-se as frações (irritante; disp. A) de p. e. 213 a 215°C. Rendimento: 16 g.38

X.10.7 – Benzoato de etila/C6H5COOCH2CH3 Ponto de ebulição: 212,40°C Ponto de congelação� ��: –34,7°C d415: 1,05112, d430: 1,03718 nD15: 1,50748, nD20: 1,50519 Ponto azeotrópico com água: 99,40°C (16,0% em peso)

Método de preparação e purificação Aquece-se em refluxo a mistura de 30 g de ácido benzóico (irritante; disp. A), 100 mL de etanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 3 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 4 horas. Elimina-se a maior parte de etanol por destilação, dilui-se com 300 mL de água e extrai-se com éter etílico (inflamável, irritante; disp. D). Lavase a solução extraída com solução de carbonato de sódio e seca-se com sulfato de sódio (irritante; disp. N) durante uma noite. Elimina-se o éter etílico e destila-se cuidadosamente o éster (disp. C). Rendimento: 30 g.324

X.10.8 – Benzoato de n-propila/C6H5COOC3H7 Ponto de ebulição: 231,2°C Ponto de congelação� ��: –51,6°C d415: 1,0274, d420: 1,0232 nD15: 1,50139, nD20: 1,50031 Ponto azeotrópico com água: 99,70°C (9,1% em peso)

Método de preparação e purificação Aquece-se, em refluxo, a mistura de 30,5 g de ácido benzóico (irritante; disp. A), 30 g de 1-propanol puro (inflamável, irritante; disp. D), 50 mL de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro), previamente secado com sódio metálico (inflamável; disp. G), e ácido

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sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) durante 35 horas. Pode-se obter benzoato de n-propila puro por destilação. Rendimento: 37 g.324

X.10.9 – Oxalato de dietila/(COOC2H5) 2 Ponto de ebulição: 185,4°C Ponto de congelação� ��: –40,6°C d415: 1,08426, d430: 1,06687 nD15:� 1,41239, nD20: 1,41023

Métodos de preparação e purificação A) Pode-se obter o oxalato de dietila (tóxico, irritante; disp. C) por passagem de vapores de álcool sobre ácido oxálico (tóxico, corrosivo; disp. A) até terminar a destilação de água.120 B) Ferve-se em refluxo a mistura de 825 g de ácido oxálico seco (tóxico, corrosivo; disp. A) e 825 g etanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 97% durante 4 horas. Eliminam-se as frações que destilam até 110°C e adiciona-se etanol na mesma quantidade que foi destilada. Aquece-se em refluxo durante mais 4 horas e destila-se. Recolhe-se a fração de p. e. 180 a 190°C, eliminando-se a fração inicial (etanol) e a fração intermediária de p. e. 145 a 157°C (formiato de etila). Obtêm-se cerca de 750 g de éster (tóxico, irritante; disp. C) e destila-se fracionadamente para que se consiga o éster puro.141 C) Seca-se o ácido oxálico di-hidratado (tóxico, corrosivo; disp. A) a 105°C durante 6 horas, obtendo-se ácido oxálico anidro. Fervese, em refluxo, a mistura de 1 mol de ácido oxálico anidro, 2,5 a 3,5 moles de álcool absoluto (inflamável, tóxico; disp. D), 2 vezes o volume do álcool usado em benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.) seco comercialmente puro e 60% em peso do ácido oxálico usado em ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), durante 6 a 12 horas (recomendam-se 20 a 34 horas). Despeja-se em grande excesso de água, separa-se a camada de benzeno, extrai-se a camada aquosa com éter etílico e junta-se o extrato etérico com a camada de benzeno. Lava-se o extrato em benzeno-éter com solução saturada de bicarbonato de sódio (aquosa) até que fique livre de ácidos e então, com água. Seca-se com sulfato de magnésio anidro (disp. N) e destila-se o éster (tóxico, irritante; disp. C).324

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X.10.10 – Borato de tri-n-butila/(C4H9O) 3B Ponto de ebulição: 232,4°C Ponto de congelação� ��: < –70°C d420: 0,8580, d425: 0,8535 nD20:� 1,4092, nD25: 1,4071, nD30: 1,4051

As principais impurezas em borato de butila são 1-butanol e ácido bórico, provenientes da hidrólise. Este éster hidroliza-se facilmente em contato com a umidade atmosférica. Sua purificação tem que ser feita em sistema fechado, transferindo-se o éster seco diretamente para um recipiente seco. Método de preparação Ferve-se em refluxo a mistura de 124 g (2 mol) de ácido bórico (disp. N), 666 g de n-butanol (inflamável, irritante; disp. D) (9 mol), e 2 a 3 pedaços de pedra de ebulição, num frasco de 2 L. Deixa-se destilar 90 a 100 mL por hora, mantendo a temperatura de 91°C. Após duas horas de destilação azeotrópica, separa-se o n-butanol da água e seca-se com carbonato de potássio (irritante; disp. N) ou sulfato de magnésio (disp. N). Volta-se o n-butanol ao frasco de destilação e continua-se a reação-destilação durante 4 horas (temperatura de vapor 110 a 112°C). Elimina-se, por destilação, a vácuo o n-butanol que não reagiu e destila-se o borato de tri-n-butila (disp. A) fracionadamente (p. e. 103 a 105°C/8 mm Hg, 114 a 115°C/15 mm Hg). Rendimento: 410 a 435 g (89 a 94%). Destila-se mais uma vez para eliminar n-butanol completamente e recolhe-se a fração, rejeitando-se 4 a 6 mL de fração inicial. Rendimento: 400 a 425 g (87 a 92%).91 Método de purificação Destila-se borato de tri-n-butila (disp. A) comercial fracionadamente a vácuo de 25 mm Hg. Elimina-se a fração intermediária, usando uma relação de refluxo de 20:1. O produto obtido pode ser usado na medida de constantes físicas.315

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X.11 – HIDROCARBONETOS HALOGENADOS X.11.1 – Fluorobenzeno/fluoreto de fenila/C6H5F Ponto de ebulição: 84,75°C Ponto de congelação� ��: –42,06°C d420: 1,0240, d430: 1,0066 nD20:� 1,46573, nD30: 1,4610

Métodos de preparação A) Adicionam-se 60 mL de ácido fluorídrico a 40% (tóxico, corrosivo; disp. F) na solução de diazocloreto, a qual pode ser preparada reagindo-se 20 g de anilina (tóxico, cancerígeno; disp. C), 40 mL de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) e 15 g de NaNO2 (tóxico, oxidante; disp. N). A maior parte de borofluoreto de diazofenila separa-se em forma pastosa. Deixa-se repousar algum tempo, recolhe-se o sal-diazo por filtração e umedece-se com pequena quantidade de ácido fluorídrico. Em seguida, lava-se com álcool e éter etílico (inflamável, irritante; disp. D). Mergulham-se os cristais limpos em grande excesso de ácido fluorídrico durante 3 horas e filtra-se. Obtêm-se cerca de 27,2 g de sal-diazo (rendimento: 63%). Secamse 10 g de sal-diazo em dessecador durante uma noite e destila-se. Absorve-se o BF3 em solução de hidróxido de sódio e em seguida, recolhe-se a fração de p. e. 75 a 87°C. Lava-se esta fração com solução de hidróxido de sódio, seca-se com Na2SO4 anidro (irritante; disp. N) e destila-se. Obtêm-se cerca de 4,8 g de óleo (inflamável; disp. D) que destila a 85°C (rendimento quase 100%). B) Colocam-se 415 g de cloridrato de anilina numa solução de 330 mL de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) em 270 mL de água. Faz-se a diazotação com solução de nitrito de sódio (tóxico, oxidante; disp. N) (240 g dissolvidos em 300 mL de água) numa temperatura de -3 a -5°C. Em seguida, adiciona-se a solução de tetrafluoroborato de sódio (NaBF4; corrosivo; disp. O) (380 g dissolvidos em 1600 mL de água), durante cerca de 20 minutos e com agitação contínua. Obtêm-se cristais esverdeados por precipitação gradativa. Filtra-se, retirando-se o máximo possível de água, lavase com éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e seca-se espontaneamente. Obtêm-se cerca de 500 g de sal-diazo de fluoroborato. Decompõe-se por aquecimento direto num frasco de 2 L com condensador descendente. Recolhe-se a fração de fluorobenzeno e lava-se uma vez com hidróxido de sódio e em seguida com água.

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Seca-se e destila-se. Obtêm-se 225 g de fração (inflamável; disp. D) de p. e. 84 a 85°C (73%). Métodos de purificação A) Destila-se fracionadamente o produto comercial (inflamável; disp. D), obtendo-se um grau de pureza de 99,9%.303 B) Pode-se obter o fluorobenzeno puro (inflamável; disp. D) para uso em medida de momento-dipolar por destilação fracionada usando-se tubo de Widmer de 60 cm de comprimento e recolhendo-se a fração intermediária de p. e. 84,74 a 84,76°C (760 mm Hg).249 Ensaio para determinação do grau de pureza Ponto de congelação.

X.11.2 – Cloreto de etila/cloroetano/CH3CH2Cl Ponto de ebulição: 12,27°C Ponto de congelação� ��: –138,30°C d40: 0,92390

O cloreto de etila comercial, em geral, é produzido por um dos três métodos seguintes: 1) adição de cloreto de hidrogênio (tóxico; disp. K) ao etileno; 2) cloração de etanol e 3) reação de etanol e cloreto de hidrogênio. O primeiro método é usado mais comumente. O cloreto de etila tem um grau de pureza de 99%, no mínimo. Métodos de purificação A) Deixam-se passar vapores de cloreto de etila (inflamável, irritante; disp. D) em ácido sulfúrico para obtenção do produto seco e livre de álcool.156

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X.11.3 – Cloreto de n-butila/1-clorobutano/CH3 (CH2) 2CH2Cl Ponto de ebulição: 78,44°C Ponto de congelação� ��: –123,1°C d415: 0,89197, d420: 0,8864, d430: 0,87549 nD20:� 1,40211, nD25: 1,39953 Solubilidade: cloreto de n-butila/água (20°C): 0,11% em peso Solubilidade: água/cloreto de n-butila (20°C): 0,08% em peso Ponto azeotrópico com água: 68,1°C (93,4% em peso)

Método de preparação Colocam-se 272 g (2 mol) de cloreto de zinco anidro (tóxico, irritante; disp.L) e 74 g (1 mol) de n-butanol (inflamável, irritante; disp. D) em 190 g (160 mL, 2 mol) de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) frio e deixa-se ferver em refluxo durante 3,5 a 4,0 horas. Após o resfriamento, separa-se a camada superior, coloca-se num frasco de destilação juntamente com o mesmo volume em ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N) e deixa-se ferver em refluxo fechando-se o tubo lateral durante 30 minutos (a fim de eliminar impurezas de alto ponto de ebulição que são difíceis de eliminar pela destilação fracionada). Em seguida, destila-se. Lava-se o cloreto destilado (irritante; disp. D) com água, seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. Ponto de ebulição 76 a 78°C; rendimento 59 a 61 g (64 a 66%).235 Método de purificação Ferve-se o produto comercial (irritante; disp. D), em refluxo, com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), em seguida destilase, lava-se com água diversas vezes e seca-se com 2 porções de CaCl2 (irritante; disp. O). Finalmente, destila-se fracionadamente. O produto obtido pode ser usado em medida do momento dipolar.301 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, índice de refração.298

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X.11.4 – Cloreto de terc-butila/(CH3 ) 3CCl Ponto de ebulição: 50,4°C Ponto de congelação� ��: –24,6°C d40: 0,86523, d415: 0,84739, d430: 0,82936 nD20:� 1,38564

Método de preparação Colocam-se 74 g (95 mL, 1 mol) de terc-butanol (inflamável; disp. D) e 247 mL (3 mol) de ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) num funil de separação de 500 mL. Agita-se bem e deixa-se decantar durante 15 a 20 minutos. Separa-se a camada superior, lava-se com solução aquosa de bicarbonato de sódio a 5%, em seguida, com água até completa neutralização, seca-se com 10 g de CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente o produto (inflamável; disp. D). Ponto de ebulição: 49,5 a 52°C. Rendimento 72 a 82 g (78 a 88%).52 Métodos de purificação: A) Lava-se o produto comercial (inflamável; disp. D) com água gelada, seca-se com cloreto de cálcio fundido (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. Ponto de ebulição: 50,5°C. Ponto de congelação: –25,4°C. nD20: 1,38786.317 B) Destila-se o produto comercial (inflamável; disp. D) recolhendo-se a fração de p. e. 50,3 a 50,5°C e deixa-se cristalizar fracionadamente seis vezes. Finalmente, seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e pequena quantidade de óxido de cálcio (irritante; disp. O) e então destila-se fracionadamente. Ponto de ebulição: 50,4°C; ponto de congelação: –25,4°C; nD20: 1,3852. O produto obtido pode ser usado na medida de constantes de equilíbrio.186 Ensaios para determinação do grau de pureza Ponto de ebulição, ponto de congelação e índice de refração.317,186

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X.11.5 – 1,1-Dicloreto de etila/1,1-dicloroetano/CH3CHCl2 Ponto de ebulição: 57,31°C Ponto de congelação� ��: –96,6°C d415: 1,18350, d430: 1,16010 nD15:� 1,41975 Solubilidade em água (25°C): 0,506 g/100 g

Método de preparação Trata-se o paraformaldeído (irritante; disp. C) com P2O5 (corrosivo; disp. N) e agita-se o produto formado com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) ou solução aquosa de permanganato de potássio (irritante, oxidante; disp. J). Em seguida destila-se fracionadamente, recolhendo-se a fração (inflamável, irritante; disp. D) de p. e. 58,0 a 58,7°C.68 Métodos de purificação A) Seca-se o produto comercial (inflamável, irritante; disp. D), de boa qualidade, com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente com Drierite (disp. O), usando-se coluna tipo Dufton.237 B) Lava-se o produto comercial (inflamável, irritante; disp. D) com solução saturada de bicarbonato de sódio repetidas vezes e então com água. Seca-se e destila-se fracionadamente.329 C) Destila-se fracionadamente o dicloreto de etila (inflamável, irritante; disp. D) repetidas vezes, até que a densidade e o ponto de ebulição fiquem constantes. Podem-se obter 200 g de dicloreto de etila puro, partindo-se de 500 g de produto comercial.310

X — 11.6 – Pentacloreto de etila/pentacloroetano/CHCl2CCl3 Ponto de ebulição: 162,00°C Ponto de congelação� ��: –29,0°C d40: 1,71100, d415: 1,68813, d430: 1,66530 nD15:� 1,50542 Solubilidade: pentacloreto de etila/água (25.°C): 0,05 g/100 g Solubilidade: água/pentacloreto de etila (25°C): 0,03 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 95,8°C (64,9% em peso)

O pentacloreto de etila (tóxico, cancerígeno; disp. A) é produzido, comercialmente, pela cloração de tricloroetileno (irritante, cancerígeno; disp. A). O produto bruto contém cerca de 5% de tricloroetileno que não

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reagiu. Este material não pode ser destilado na pressão atmosférica porque sofre decomposição. Métodos de purificação A) Trata-se o pentacloreto de etila (tóxico, cancerígeno; disp. A) com solução de carbonato de potássio e seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N). Destila-se fracionadamente sob pressão reduzida e, em seguida, destila-se a fração intermediária sob pressão atmosférica. Pode-se usar a fração de ponto de ebulição 157,5 a 158,5°C para medida de constante dielétrica após secagem com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N).332 B) Lava-se o produto comercial (tóxico, cancerígeno; disp. A) com ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N) repetidas vezes, destila-se a vapor e, então, destila-se fracionadamente, usando-se coluna de 30 pratos. Recolhe-se a fração intermediária que destila numa faixa de 0,2°C e guarda-se com sulfato de cálcio anidro (disp. O). Essa fração pode ser usada em medida de configuração rotatória e momentodipolar.307 C) Pode-se purificar o pentacloreto de etila (tóxico, cancerígeno; disp. A) por agitação com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e destilação fracionada. O produto obtido pode ser usado em estudos cinéticos.69

HCCl ClCH / || X.11.7 – 1,2-Dicloroetileno (cis- e trans-)/ || HCCl HCCl cis-1,2-Dicloroetileno Ponto de ebulição: 60,36°C Ponto de congelação� ��: – 80,0°C d415: 1,2896, d420: 1,2818, d425: 1,2736 nD15: 1,44903 Ponto azeotrópico com água: 55,3°C (96,65%)

trans-1,2-Dicloroetileno 47,67°C – 49,8°C d415: 1,2650, d420: 1,2546 nD15: 1,45189, nD20: 1,4462 45,3°C (98,1% em peso)

O 1,2-dicloroetileno comercial (inflamável; disp. D) é uma mistura de isômeros cis e trans. Existe certa confusão nos dados bibliográficos sobre as formas de cis e trans. Considera-se como forma cis o isômero que tem ponto de ebulição em cerca de 60°C. Os isômeros apresentam diferença de cerca de 12°C entre os pontos de ebulição

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e portanto podem ser separados com boa pureza por destilação fracionada. Métodos de purificação A) Agita-se o produto cis (inflamável; disp. D) com mercúrio (tóxico; disp. P), seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente, usando-se coluna de Dufton com Drierite; ponto de ebulição: 60,33 a 60,38°C.237 O produto obtido pode ser usado em medidas de constante dielétrica e momento dipolar. B) Pode-se separar o isômero cis do produto comercial (inflamável; disp. D) pela destilação fracionada em presença de carbonato de potássio (irritante; disp. N) fundido. Ponto de ebulição: 59 a 61°C; condutância específica a 25°C: 8,5 3 10–9 ohm.334

X.11.8 – Tetracloreto de etileno/CCl2=CCl2 Ponto de ebulição: 121,20°C Ponto de congelação� ��: –22,35°C d40: 1,65582, d415: 1,63109, d430: 1,60640 nD15:� 1,50759, nD20: 1,50566 Solubilidade: tetracloroetileno/água (25°C): 0,015 g/100 g Solubilidade: água/tetracloroetileno (25°C): 0,0105 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 87,7°C (84,2% em peso)

O tetracloroetileno (cancerígeno, irritante; disp. A) é produzido comercialmente por diversos métodos e as impurezas que contém, dependem do processo que foi usado para a produção. Um dos processos é a decomposição térmica de tetracloreto de carbono (tóxico, cancerígeno; disp. B) produzindo, principalmente, o tetracloroetileno e pequena quantidade de hexacloroetano. Outro processo é a partir do pentacloroetano. O tetracloroetileno é conhecido com diversos nomes comerciais: Blaco solv. n.° 2; Dee-Solv; Midsolv; Perclene; Percosolv; Perex; PermA-Klean; Phillsolv e Tetranec. É um excelente solvente e também menos reativo que outros hidrocarbonetos halogenados. É oxidado a fosgênio e ácido tricloroacético quando nas condições de estocagem do clorofórmio. Pode-se usar etanol, éter etílico e timol como retardadores de oxidação.

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Métodos de purificação A) Trata-se o produto comercial (cancerígeno, irritante; disp. A) com carbonato de sódio (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente até que a densidade fique constante.312 B) Seca-se o produto comercial (cancerígeno, irritante; disp. A) com sulfato de sódio (irritante; disp. N) ou cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente.332,238 C) Destila-se o produto (cancerígeno, irritante; disp. A) a vácuo para evitar a formação de fosgênio e guarda-se em lugar escuro, cortandose o contato com o ar.85 D) Pode-se eliminar o 1,1,2-tricloroetano e 1,1,1,2-tetracloroetano presentes em tetracloreto de etileno (cancerígeno, irritante; disp. A) pela extração contra-corrente, usando-se mistura de etanol-água. O material puro é mais estável à luz, calor, umidade e oxidação.150 Ensaios para determinação do grau de pureza Densidade,312 identificação de fosgênio e ácido tricloroacético.63,64

X.11.9 – Brometo de etila/bromoetano/CH3CH2Br Ponto de ebulição: 38,386°C Ponto de congelação� ��: –118,6°C d40: 1,50136, d415: 1,47080, d430: 1,44030 nD15:� 1,42756, nD20: 1,42481 Ponto azeotrópico com água: 37°C (98,7% em volume)

Métodos de preparação A) Colocam-se 1,1 kg de gelo em pedaços e 1 kg (314 mL, 6,25 mol) de bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J) num frasco de 5 L e deixa-se reduzir com gás sulfuroso (disp. K). Adicionam-se 500 g (622 mL, 10 mol) de etanol a 95% (inflamável, tóxico; disp. D) e coloca-se um condensador de destilação. Adiciona-se, gradativamente, 1 kg (544 mL) de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) através de funil de separação. Deixa-se destilar vagarosamente sem aquecimento (brometo de etila (tóxico; disp. K) é volátil) e recolhe-se num frasco contendo água com gelo (rendimento: 1.055 g). Lava-se com água, ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e solução de carbonato de sódio, nessa ordem. Seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente

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em banho-maria. Ponto de ebulição: 38,5 a 39,5°C; rendimento: 980 a 1.035 g (90 a 95%).51 B) Pode-se preparar o brometo de etila (tóxico; disp. K) pesando-se etanol e Br2 (muito tóxico, oxidante; disp. J) com o rendimento de 90 a 95%.200 C) Pode-se preparar o brometo de etila (tóxico; disp. K) a partir de ptoluenossulfonato de etila (irritante; disp. A) e brometo de potássio (disp. N).284 Métodos de purificação A) Lava-se o brometo de etila comercial (tóxico; disp. K) com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) repetidas vezes, e em seguida, com água até completar eliminação do íon sulfato. Seca-se com cloreto de cálcio fundido (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. Ponto de ebulição: 38,3 a 38,4°C.296 B) Pode-se purificar o brometo de etila (tóxico; disp. K) de ponto de ebulição de 38,5 a 39,5°C da seguinte maneira: agita-se com uma mistura de ácido sulfúrico (oxidante, corrosivo; disp. N) e bromoetanol (tóxico, corrosivo; disp. C) (1:5 em volume) durante 2 horas. Em seguida, lava-se o material livre de álcool com solução de bicarbonato de sódio a 5% e água diversas vezes. Agita-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e seca-se com Drierite (disp. O) durante uma noite. Ferve-se em refluxo em coluna de 25 pratos durante 2 horas e, em seguida, destila-se fracionadamente recolhendo-se fração de ponto de ebulição variando de 0,1°C ou, então, de densidade constante.51,281 Ensaio para determinação do grau de pureza Densidade.311

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X.11.10 – Bromobenzeno/brometo de fenila/C6H5Br Ponto de ebulição: 155,908°C Ponto de congelação� ��: –30,82°C d415: 1,50170, d425: 1,48820, d430: 1,48150 nD15:� 1,56252 Solubilidade em água (30°C): 0,446 g/1.000 g

Método de preparação Colocam-se 90 mL (1 mol) de benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D) e 2 g de ferro em pó num frasco de 500 mL munido de um funil de separação esmerilhado e de um condensador. Adicionam-se 160 g (53 mL) de bromo (muito tóxico, oxidante; disp. J) gradativamente, e deixa-se reagir controlando-se a velocidade de gotejamento (absorve-se o gás formado (corrosivo; disp. K) em água). Ao terminar a reação, aquece-se em banho-maria e transfere-se o conteúdo para outro frasco. Destilase com vapor e quando o p-dibromobenzeno começar a cristalizar no condensador, troca-se o recebedor. Separa-se o bromobenzeno (irritante; disp. C) (camada inferior), seca-se com CaCl2 (irritante; disp. O) e destila-se; ponto de ebulição: 140 a 170°C. Destila-se fracionadamente o produto e recolhe-se a fração de ponto de ebulição de 152 a 158°C (rendimento: 70 a 80 g).235 Métodos de purificação A) Pode-se aplicar a mesma forma de purificação do clorobenzeno. B) Seca-se o produto comercial (irritante; disp. C) com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente.191 Faz-se a destilação fracionada usando-se coluna de 1,5 m de comprimento o produto obtido tem o grau de pureza acima de 99,9% calculado através da curva do ponto de congelação.303 Ensaios para determinação do grau de pureza Curva do ponto de congelação, método de ebuliométrico diferencial.303,116

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X.11.11 – 1,2-Dibrometo de etila/1,2-dibromoetano/CH2BrCH2Br Ponto de ebulição: 131,70°C Ponto de fusão� ��: 9,95°C d425: 2,1701, d430: 2,1597 nD15:� 1,54160 Solubilidade em água (25°C): 0,506 g/100 g

Método de preparação e purificação Pode-se preparar o 1,2-dibrometo de etila (cancerígeno, tóxico; disp. B) usando-se ácido bromídrico a 48% (tóxico, corrosivo; disp. N), ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) e 1,2-etanodiol. Lava-se o material bruto com ácido clorídrico concentrado (corrosivo; disp. N) (2 vezes), água, solução de bicarbonato de sódio e finalmente com água mais uma vez. Seca-se e destila-se.325 Métodos de purificação A) Lava-se o produto comercial (cancerígeno, tóxico; disp. B) com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) a frio, solução de carbonato de sódio e água, nessa ordem. Seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O), destila-se fracionadamente recolhendo-se a fração intermediária.300 B) Seca-se o 1,2-dibrometo de etila (cancerígeno, tóxico; disp. B) com pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) e deixa-se cristalizar fracionadamente sob pressão reduzida, repetidas vezes, até que o ponto de fusão permaneça constante em 9,98°C. Em seguida, destila-se fracionadamente, diversas vezes, até que o ponto de fusão chegue a 10,06°C.242 C) Seca-se o 1,2-dibrometo de etila (cancerígeno, tóxico; disp. B) com cloreto de cálcio (irritante; disp. O), destila-se fracionadamente e seca-se com ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) em dessecador durante 6 dias. Em seguida, deixa-se cristalizar fracionadamente.247 O produto obtido pode ser usado em medida crioscópica. D) Destila-se fracionadamente duas vezes usando-se coluna de 1,5 m de altura e recolhe-se a fração (cancerígeno, tóxico; disp. B) que destila numa faixa de 0,02°C. Deixa-se o produto cristalizar fracionadamente duas vezes e então destila-se. Este material puro tem grau de pureza de 99,92%.271 O produto obtido pode ser usado em medida de calor específico.

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Ensaios para determinação do grau de pureza Quantidade de prefusão,271 ponto de fusão.242

X.11.12 – lodeto de metila/iodometano/CH3I Ponto de ebulição: 42,80°C Ponto de congelação� ��: –64,45°C d415: 2,29300, d430: 2,25102 nD20:� 1,53152 Solubilidade em água (25°C): 0,506 g/100 g

Métodos de preparação A) Dissolvem-se 180 g de iodeto de potássio (disp. N) em 180 mL de água e coloca-se num balão de destilação de 500 mL. Gotejam-se 145 g de sulfato de dimetila (cancerígeno, tóxico; disp. C) colocados num funil de separação e deixa-se destilar o iodeto de metila (cancerígeno, tóxico; disp. A). Recolhe-se num recipiente resfriado com agente frigorífico (água e cloreto de cálcio). Ao terminar a reação e destilação (1 hora), separa-se a camada de iodeto de metila, secase com sulfato de sódio anidro (irritante; disp. N) e destila-se fracionadamente. Pode-se obter 128 g de iodeto de metila de 43 a 44°C.342 B) Colocam-se 127 g de iodo (corrosivo, lacrimogênio; disp. P) e 35 g de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) num balão de destilação de 300 a 500 mL com condensador de refluxo. Em seguida colocam-se 2 a 3 g de fósforo vermelho (inflamável; disp. K) e mistura-se cuidadosamente. Deixa-se reagir e destilar o iodeto de metila (cancerígeno, tóxico; disp. A). Se não começar reagir pela agitação do frasco, adicionam-se mais 6 a 7 g de fósforo vermelho. Se a reação ficar muito intensa, esfria-se o frasco com água. Aquece-se o frasco em banho-maria durante uma hora e, então, destila-se. Recolhe-se o iodeto de metila em água, separa-se e lava-se com solução diluída de hidróxido de sódio. Seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente, recolhendo-se a fração de p. e. 42 a 44°C. Rendimento: 133 g. Pode-se aplicar este método para preparação de n-C3H7I; i-C3H7I; n-C4H9I; i-C4H9I, etc.23 C) Pode-se obter o iodeto de metila (cancerígeno, tóxico; disp. A) usando-se 4 kg de iodo (corrosivo, lacrimogênio; disp. P), 200 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D) e 200 g de fósforo vermelho (inflamável; disp. K) e amarelo, mantendo-se a temperatura de reação a 55°C.

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O rendimento é 4.150 a 4.250 g (93 a 95%). Pode-se aplicar este método com pequenas modificações para preparação de outros iodetos de alquila, como iodeto de etila, etc.92 Método de purificação Agita-se o iodeto de metila (cancerígeno, tóxico; disp. A) com solução diluída de carbonato de sódio, e então com água, repetidas vezes. Secase primeiramente com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e depois com pentóxido de fósforo (corrosivo; disp. N) durante 24 horas. Destila-se fracionadamente duas vezes. Pode-se aplicar este método de purificação para os outros iodetos de alquila. Os iodetos de alquila assim purificados poderão ser usados em medida de momento-dipolar.105

X.11.13 – lodeto de etila/iodoetano/CH3CH2I Ponto de ebulição: 72,30°C Ponto de congelação� ��: –111,1°C d415: 1,94709, d420: 1,9358, d430: 1,91326 nD15:� 1,51682, nD20: 1,51369 Solubilidade em água (30°C): 4,04 g/100 g Ponto azeotrópico com água: 66°C (96 ~ 97% em volume)

Métodos de preparação A) Colocam-se 5 g de fósforo vermelho (inflamável; disp. K) e 50 mL de etanol absoluto (inflamável, tóxico; disp. D) num frasco de 200 mL, adicionam-se pouco a pouco, durante 15 min, 50 g de iodo (corrosivo, lacrimogênio; disp. P) em pó, agitando-se de vez em quando. Durante esta adição, esfria-se com água se necessário. Deixa-se decantar durante 2 horas e, em seguida, aquece-se em banho-maria durante 2 horas. Após o aquecimento, deixa-se destilar o iodeto de etila (corrosivo; disp. A). Para eliminar etanol, coloca-se a fração marrom num funil de separação e lava-se diversas vezes com água, contendo algumas gotas de solução de bissulfito de sódio e, na lavagem final, colocam-se algumas gotas de solução de hidróxido de sódio para eliminar o iodo. Seca-se o óleo incolor com cloreto de cálcio em lentilha (irritante; disp. O), e destila-se fracionadamente. Ponto de ebulição: 72°C. Rendimento: 50 g.9 B) Pode-se aplicar o mesmo método de preparação do iodeto de metila, usando-se 64 g de iodo (corrosivo, lacrimogênio; disp. P), 27 g de etanol de 94% (inflamável, tóxico; disp. D) e 4 g de fósforo vermelho (inflamável; disp. K). Ponto de ebulição: 70 a 72°C. Rendimento: 72 a 74 g.23

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Método de purificação A) Lava-se o iodoetano (corrosivo; disp. A) com água repetidas vezes, seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. Pode-se usar em medida de constante dielétrica.297 B) Lava-se o produto comercial (corrosivo; disp. A) com solução bem diluída de hidróxido de potássio até descoloração. Adicionam-se algumas gotas de hidróxido alcalino e em seguida separa-se o iodeto de etila. Lava-se perfeitamente com água, seca-se com cloreto de cálcio fundido (irritante; disp. O) e destila-se fracionadamente. Recolhe-se a fração que destila a 73,2°C.296 C) Destila-se fracionadamente o iodeto de etila (corrosivo; disp. A) usando-se uma coluna contendo cobre metálico. Passa-se a fração pura sobre pequenos pedaços de Ca (inflamável; disp. G) colocados de maneira que uma parte fique em contato com o vapor e outra parte com o líquido. Pode-se controlar a pureza pela medida de condutibilidade. O iodeto de etila puro tem condutibilidade de 0,10 a 0,14 3 10–6 ohm–1 m–1. Este método de purificação pode ser aplicado para outros iodetos de alquila.136,135

X.11.14 – Iodeto de n-propila/iodopropano/CH3CH2CH2I Ponto de ebulição: 102,45°C Ponto de congelação� ��: –101,3°C 30 d40: 1,78673, d15 4. : 1,75840, d4 : 1,72997 20 nD :� 1,5041 Solubilidade em água (30°C): 1,04 g/1.000 g

Método de preparação Pode-se aplicar o mesmo método que foi usado na preparação de iodeto de metila (B). Métodos de purificação A) Agita-se o iodopropano (cancerígeno; disp. C) com solução de tiossulfato de sódio, com água duas vezes e deixa-se decantar com óxido de alumínio (disp. O) durante 10 dias. Em seguida, destila-se fracionadamente e recolhe-se a fração que destila a 102,28 a 102,58°C. O produto pode ser usado em medida de solubilidade.154 B) Pode-se aplicar o mesmo método usado na purificação de iodeto de etila (C).53

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X.11.15 – Iodeto de isopropila/2-iodopropano/CH3CHICH3 Ponto de ebulição: 89,45°C Ponto de congelação� ��: –90,1°C d415: 1,71371, d420: 1,7025, d430: 1,68503 nD20:� 1,49918

Método de preparação Pode-se aplicar o mesmo método usado na preparação de iodeto de metila (B). Método de purificação A) Trata-se o iodeto de isopropila (irritante; disp. C) com mercúrio (tóxico; disp. P) a fim de eliminar o iodo, seca-se com P2O5 (corrosivo; disp. N) e destila-se fracionadamente duas vezes. Recolhe-se a fração que destila a 89,5°C. Guarda-se em vidro escuro.189 B) Pode-se aplicar o mesmo método usado na purificação de iodeto de etila (C).134,135,136

X.12 – NITRILAS X.12.1 – Propionitrila/CH3CH2CN Ponto de ebulição: 97,20°C Ponto de congelação� ��: –91,9°C d420: 0,78182, d425: 0,77682, d425: 0,77196 nD15:� 1,36812, nD30: 1,36132 Ponto azeotrópico com água: 81,5 ~ 83°C (76% em peso)

A propionitrila produzida a partir de olefina à alta temperatura, contém como impureza, hidrocarbonetos que são dificilmente eliminados porque formam azeótropos com a nitrila. Método de preparação Pode-se preparar a propionitrila (tóxico, inflamável; disp. D) por deidratação de propionamida (disp. A) a 320 a 450°C, usando ferro, níquel (cancerígeno, irritante; disp. P) ou crometo de manganês como catalisador, com rendimento de 91%.151 Método de purificação Destilam-se 4.160 mL de propionitrila (tóxico, inflamável; disp. D) contendo hidrocarbonetos em coluna de Stedman, adicionando-se mes-

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mo volume de acetonitrila (inflamável, lacrimogênio; disp. D) e 1930 mL de capronitrila (disp. C). O azeótropo de acetonitrila-hidrocarbonetos destila a 80 a 81°C e a acetonitrila destila a 82°C. Recolhe-se a propionitrila que destila a 114 a 118°C. Ensaio para determinação do grau de pureza Curva de congelação.116

X.12.2 – Isocapronitrila/(CH3 ) 2CHCH2CH2CN Ponto de ebulição: 153,5°C Ponto de congelação� ��: –51,1°C d420,5: 0,8026, d425: 0,80271

Método de preparação e purificação Ferve-se em refluxo durante 27 horas uma mistura das seguintes substâncias: 30 g de cianeto de sódio (tóxico, irritante; disp. S), 40 mL de água, 77 g de 1-bromo-3-metil-butano (inflamável; disp. D) e 150 mL de metanol (inflamável, tóxico; disp. D). O produto (disp. C) pode ser purificado pelo mesmo método usado no caso da propinotrila.195

X.12.3 – Cianeto de benzila/C6H5CH2CN Ponto de ebulição: 233,5°C Ponto de congelação� ��: –23,8°C d420: 1,0155, d425: 1,0125 nD20:� 1,52327, nD25: 1,52086

Método de preparação C6H5CH2CI + NaCN → C6H5CH2CN + NaCl Dissolvem-se 500 g de cianeto de sódio em pó (tóxico, irritante; disp. S) em 450 mL de água por aquecimento e adiciona-se 1 kg de cloreto de benzila (cancerígeno, tóxico; disp. C) (ponto de ebulição: 170 a 180°C) e 1 kg de álcool a 95%. Aquece-se em refluxo durante 4 horas, esfria-se e filtra-se. Em seguida, elimina-se o álcool por destilação, esfria-se o líquido residual e filtra-se. Finalmente, destila-se o produto (tóxico, irritante; disp. C) em pressão reduzida (ex.: 135 a 140°C/38 mm Hg). Rendimento: 740 a 830 g (80 a 90%).102,198 Método de purificação Elimina-se o isocianato de benzila, que tem um odor desagradável, da seguinte maneira: após a primeira destilação, agita-se vigorosamen-

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te com o mesmo volume em ácido sulfúrico a 50%, mantendo-se a temperatura a 60°C, lava-se com solução saturada de bicarbonato de sódio e então com solução de cloreto de sódio. Em seguida, seca-se e destila-se fracionadamente sob pressão reduzida.198

X.13 – AMINAS X.13.1 – Toluidina (o-, m-, p-)/CH3C6H4NH2 o-Toluidina m- Toluidina Ponto de ebulição: 200,30°C 203,40°C Ponto de congelação: (estável) –16,25°C –30,40°C (instável) –24,4°C d420: 0,99843, d415: 0,99302, d425: 0,99430 d430: 0,98096 20 nD : 1,57246, nD20: 1,56811, 25 nD : 1,56987 nD25: 1,56570 Solubilidade: o-toluidina/água (20°C): 1,69 g/100 g água/o-toluidina (20°C): 2,50 g/100 g

p- Toluidina 200,55°C Ponto de fusão: 43,75°C d445: 0,96589, d450: 0,96155 nD59,1: 1,55324

Métodos de preparação o-Toluidina CH3

NH2

CH3 1) Fe/HCe

NH2

2) NaOH Prepara-se um balão de três bocas de 500 mL com agitador mecânico, condensador de refluxo, termômetro e colocam-se 15 mL de HCl concentrado (corrosivo; disp. N), 30 mL de água e 150 g de o-nitrotolueno (tóxico, irritante; disp. B) (ponto de ebulição: 220 a 222°C). Aquece-se em banho-maria a 30 a 40°C e adicionam-se gradativamente, 150 g de ferro em pó (cerca de 30 mesh), colocando de 3 a 5 g cada vez, de forma a manter a temperatura entre 75 e 80°C. Se a temperatura passar de 80°C, interrompe-se a adição de ferro e esfria-se o balão com água. A adição completa do ferro levará cerca de 3 horas. Em seguida, aquece-se em banho-maria a 90°C, durante 30 minutos. Continua-se a agitação até que o odor de o-nitrotolueno desapareça e, então, gotejam-se 5 mL de HCl concentrado. Aquece-se a 90°C durante 15 a 20 minutos e adiciona-se NaOH até que a solução fique al-

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calina, agitando-se continuamente. Em seguida, destila-se com vapor até completar o fracionamento de o-toluidina. Separa-se o fracionado num funil de separação, extrai-se a o-toluidina (tóxico, cancerígeno; disp. C) contida na camada aquosa com 3 porções de 100 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) ou benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.). Juntam-se todos os extratos e destila-se. Após a eliminação do éter etílico (ou benzeno) e água, recolhe-se a fração de p. e. 198 a 202°C (120 g). Destila-se mais uma vez em pressão reduzida e recolhe-se a fração de p. e. 116 a 122°C/70 a 80 mm Hg. Rendimento: 105 a 110 g (90 a 94%).73 m-Toluidina CH3

CH3

(a)

HNO

3 H  → SO 2

NO2

NHCOCH3

NaOH →

NHCOCH3

NH2

CH3 (b) Diazotação  → C H OH 2

NO2

CH3 (c) ) Fe+HCl 1 → NO2 2 ) K 2CO3

NH2

a) m-nitro-p-toluidina Coloca-se uma mistura de 553 mL de HNO3 (d = 1,40) (oxidante, corrosivo; disp. N) e 220 mL de H2SO4 (d = 1,84) (oxidante, corrosivo; disp. N) num balão de 2 L com 3 bocas, adicionam-se, pouco a pouco, 149 g (1 mol) de N-p-tolilacetamida (p-acetotoluidina; ponto de fusão: 152 a 153°C) em 2 a 2,5 horas mantendo-se temperatura de 20 a 25°C por esfriamento externo com água. Em seguida, agitase por mais uma hora. Joga-se imediatamente o material formado em 2 L de água e deixa-se cristalizar o m-nitro-N-p-tolilacetamida (ponto de fusão: 93 a 94°C). Filtra-se rapidamente, lava-se com água e prensa-se. Seca-se em banho-maria na temperatura de 40 a 50°C, dissolve-se em 300 a 400 mL de álcool a quente e adicionam-se 100 mL de solução aquosa de NaOH a 30%. Deixase ferver durante 30 minutos para hidrólise. Após o esfriamento,

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filtram-se os cristais vermelho-marrom formados de m-nitro-p-toluidina; (irritante; disp. A) e purifica-se por recristalização em álcool. Rendimento: 105 g (68 a 69%). Ponto de fusão: 115 a 116°C. b) m-nitrotolueno Colocam-se 152 g (1 mol) de m-nitro-p-toluidina (irritante; disp. A) e 500 mL de álcool num balão de 3 bocas de 2 L e deixa-se dissolver. Adicionam-se 152 g de H2SO4 (oxidante, corrosivo; disp. N) (d = 1,84), em seguida, esfria-se a uma temperatura de 0 a 5°C, usando-se agente frigorífico e faz-se a diazotação, gotejando-se solução aquosa e concentrada de NaNO2 (oxidante, tóxico; disp. N) (69 g) durante uma hora e mantendo-se a temperatura de 0o a 5°C. Decompõe-se o composto diazotado por aquecimento cuidadoso com condensador de refluxo da seguinte maneira: deixa-se aquecer até temperatura ambiente em 2 horas, e então leva-se até 40 a 45°C em mais 2 a 3 horas. Finalmente, agita-se em fervura durante uma hora. Em seguida, destila-se o m-nitrotolueno (muito tóxico, irritante; disp. B) a vapor e depois em vácuo (115 a 116°C/20mm Hg). Rendimento: 93 g (68%). c) m-toluidina Colocam-se 200 mL de água e 20 mL de HCl concentrado (corrosivo; disp. N) num balão de 1 L com 3 bocas, adapta-se o condensador de refluxo e adicionam-se 7 g de ferro em pó (pureza: 85 a 88%) na temperatura de 80 a 90°C. A seguir adicionam-se 137 g de m-nitrotolueno (muito tóxico, irritante; disp. B), aquece-se em banho de óleo (110 a 125°C) e adiciona-se, pouco a pouco, o resto de ferro em pó em 6 horas, na temperatura de 99 a 101 °C, agitando-se vigorosamente. Após a adição do ferro, deixa-se ferver durante 2 horas até terminar a redução. São necessárias cerca de 150 g de ferro em pó para completar a redução. Após o esfriamento, regula-se o pH da solução até que fique fracamente alcalina, usando carbonato de sódio e destila-se a vapor. Separa-se a m-toluidina (tóxico, irritante; disp. C) destilada e extrai-se também da camada aquosa, usandose benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D; N. R.- solvente de uso restrito. Deve-se estudar a possibilidade de substituí-lo por outro.). Juntam-se todas as soluções e destila-se. Elimina-se o benzeno por destilação à pressão atmosférica e, então, destila-se à pressão reduzida. (98 a 99°C/20mm Hg). Rendimento: 96 g (96%).275

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p-toluidina CH3

CH3 1) Fe/HCl 2) NaOH

NO2

NH2

Reduzem-se 150 g de p-nitrotolueno (muito tóxico, irritante; disp. B) (ponto de ebulição: 236 a 238°C; ponto de fusão: 55 a 57°C) da mesma forma usada na preparação de o-toluidina e, então, destila-se o produto reduzido a vapor. Esfria-se até 10 a 15°C, filtra-se o material condensado (tóxico, irritante; disp. C) e extrai-se a p-toluidina deixada na camada aquosa usando-se 100 mL de éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) ou benzeno (inflamável, cancerígeno; disp. D). Junta-se o material e a solução etérica (ou benzênica) e eliminase o éter (ou benzeno) por destilação e então, recolhe-se a fração de p. e. 199 a 201°C (120 g). Finalmente, destila-se em pressão reduzida e recolhe-se a fração de p. e. 85 a 97°C/10 a 20 mm Hg, obtendo-se 107 a 110 de p-toluidina pura (91,5 a 95%).209 Métodos de purificação75 A) o-toluidina Destila-se a o-toluidina (tóxico, cancerígeno; disp. C) duas vezes e, então, dissolve-se em 4 vezes o seu volume em éter etílico (inflamável, irritante; disp. D). Adiciona-se, à solução etérica, ácido oxálico (corrosivo, tóxico; disp. A) em quantidade equivalente para formar os dioxalatos. Eliminam-se os cristais de dioxalato de p-toluidina formados por filtração. Evapora-se a solução etérica e separam-se os cristais de dioxalato de o-toluidina pela filtração. Recristaliza-se 5 vezes em água contendo pequena quantidade de ácido oxálico para evitar a hidrólise. Tratam-se os cristais purificados com solução diluída de carbonato de sódio e deixa-se separar a parte de amina. Seca-se com cloreto de cálcio (irritante; disp. O) e destila-se três vezes sob pressão reduzida. Ponto de ebulição: 199,84°C. B) m-toluidina Destila-se 2 vezes a m-toluidina (tóxico, irritante; disp. C) e então aquece-se com pequeno excesso de ácido clorídrico (corrosivo; disp. N). Recristaliza-se fracionadamente o cloridrato formado, 5 ve-

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zes em álcool a 95%, e 2 vezes em água destilada. Em todas as cristalizações, rejeita-se a parte que cristaliza em primeiro lugar. Recupera-se a amina e destila-se da mesma forma usada para ptoluidina. Ponto de ebulição: 202,86°C C) p-toluidina Destila-se 3 vezes a p-toluidina (tóxico, irritante; disp. C) e deixa-se sublimar 2 vezes na temperatura de 30°C. Em seguida, dissolve-se em 5 vezes seu volume em éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e adiciona-se ácido oxálico (corrosivo, tóxico; disp. A) em quantidade equivalente àquela de p-toluidina que foi dissolvida em éter. Filtrase, lavam-se os cristais formados e recristaliza-se 3 vezes em água destilada a quente. Em seguida, trata-se com solução de carbonato de sódio. Recristaliza-se 3 vezes em água destilada. Ponto de fusão: 43,5°C. Não haverá alteração de ponto de fusão após sete recristalizações em etanol (inflamável, tóxico; disp. D). Ensaio para determinação do grau. de pureza Ponto de fusão, curva de congelação.75,116

X.13.2 – Alilamina/CH2=CHCH2NH2 Ponto de ebulição: 52,9°C d420: 0,7621, d424,5: 0,7576 nD20:� 1,42051

Método de preparação e purificação H2 O

KOH

→ CH2==CHCH2NH2.HCl  → CH2==CHCH2SCN ( HCl ) CH2==CHCH2NH2 Colocam-se 2 L (12,1 mol) de ácido clorídrico a 20% (corrosivo; disp. N) e 500 g (5,05 mol) de isotiocianato de alila (tóxico, cancerígeno; disp. C) num frasco de fundo redondo de 5 L com condensador de refluxo e aquece-se com chama direta (refluxo) até que a camada superior de ésteres desapareça (cerca de 1,5 horas). Em seguida, deixa-se evaporar em banho-maria até começar cristalizar (cerca de 400 mL), dilui-se com água até 500 a 550 mL e coloca-se num frasco de 2 L de 3 bocas com funil gotejador, agitador mecânico com vedação e condensador para destilação. Liga-se a ponta baixa de outro condensador ao recebedor (vidro para filtração de 500 mL) e o seu braço ao condensador de refluxo. Mergulha-se o recebedor em agente fri-

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gorífico (gelo e sal) e o frasco de três bocas em banho-maria. Aquece-se o banho a 95 a 98°C agitando-se continuamente e goteja-se solução de KOH (400 g -corrosivo, tóxico; disp. N-dissolvidos em 250 mL de água). Controla-se a velocidade de destilação da amina após neutralização do ácido clorídrico pela solução de KOH. Ao terminar a adição de KOH, continua-se a agitação até o fim da destilação da amina. Seca-se a solução destilada sobre KOH sólido durante 24 horas e, em seguida, sobre sódio metálico (inflamável; disp. G). Destila-se a primeira fração mais uma vez obtendo-se 200 a 210 g de amina pura (inflamável, tóxico; disp. D) (70 a 73%).133

X.14 – COMPOSTO DE ENXOFRE X.14.1 – Tiofenol/benzenotiolC6H5SH Ponto de ebulição: 168,0°C Ponto de congelação: –14,9°C d420: 1,0766, d425: 1,0728 nD20:� 1,58973

Método de preparação e purificação Colocam-se 720 g de gelo picado e 240 g (130 mL) de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N) num frasco de fundo redondo de 1.500 mL e adapta-se um agitador mecânico. Mergulha-se o frasco em agente frigorífico (gelo e sal) para manter a temperatura sempre entre - 5 e 0°C durante a reação. Deixa-se funcionar o agitador vigorosamente e adicionam-se 60 g de cloreto de benzenossulfonila (tóxico, corrosivo; disp. A) pouco a pouco, em pequenas porções, levando-se cerca de meia hora até terminar a adição. A seguir, adicionam-se 120 g de zinco em pó (inflamável; disp. P) em porções, o mais rapidamente possível, mas sem deixar elevar a temperatura acima de 0°C (20 minutos) e continua-se a agitação por mais uma hora e meia. Adapta-se um agitador mecânico e um condensador de superfície dupla. Retira-se o banho de gêlo-sal, deixa-se aquecer espontaneamente e continua-se a agitação. Em 5 minutos, haverá uma reação violenta com a evolução de hidrogênio e, então, esfria-se de vez em quando, com água corrente. Ao terminar a reação violenta, aquece-se a mistura, agitando-se vigorosamente, até a solução ficar transparente (4 a 6 horas). Destila-se com vapor e separa-se a camada orgânica (tóxico, fétido; disp. C). Seca-se com cloreto de cálcio anidro (irritante; disp. O) ou sulfato de magnésio (disp. N) e destila-se. Recolhe-se a fração de 166 a 169°C. Rendimento: 34 g.38,41,50

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X.15 – ÉSTER DE OXIÁCIDO X.15.1 – Salicilato de metila/o-HOC6H4COOCH3 Ponto de ebulição: 223,03°C Ponto de congelação: –8,6°C d418,5: 1,1851 nD18,1:� 1,53773, nD20: 1,52395

Método de preparação e purificação: Colocam-se 28 g de ácido salicílico (tóxico; disp. A), 64 g (81 mL) de metanol absoluto (inflamável, tóxico; disp. D) e pedaços de porcelana porosa num frasco de fundo redondo de 500 mL e adicionamse, cuidadosamente, 8 mL de ácido sulfúrico concentrado (oxidante, corrosivo; disp. N), agitando-se continuamente. Deixa-se refluxar em banho-maria durante 5 horas, no mínimo. Destila-se o metanol em banho-maria e deixa-se esfriar. Em seguida, joga-se a parte residual em 250 mL de água, colocados num funil de separação, agita-se a mistura e deixa-se decantar. Retira-se a camada inferior de éster (irritante; disp. A) e rejeita-se a camada aquosa. Lava-se o éster com 25 mL de água, solução concentrada de bicarbonato de sódio repetidas vezes, até que o ácido livre seja eliminado e, então, com água, nessa ordem. Seca-se com 5 g de sulfato de magnésio (disp. N) durante 30 minutos, filtra-se o éster para um frasco pequeno de destilação e destila-se usando condensador de ar e banho de ar. Recolhe-se o salicilato de metila (irritante; disp. A) puro de ponto de ebulição 221 a 224°C rendimento: 25 g. Destila-se o éster em pressão reduzida para melhor purificação.38

X.16 – ÁLCOOL CLORADO X.16.1 – Cloroidrína/2-cloroetanol/etileno cloroidrina Ponto de ebulição: 129°C Ponto de congelação: –89°C d�: 1,201 nD20:� 1,4410

Métodos de preparação e purificação A) Colocam-se 100 g de etileno-glicol puro (irritante; disp. A) e 250 g de cloreto de enxofre (corrosivo, lacrimogênio; disp. N) num frasco com

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condensador de refluxo, adapta-se um tubo de cloreto de cálcio para proteger da umidade e aquece-se no banho-maria, até terminar a formação de gás clorídrico (tóxico; disp. K). Está reação leva cerca de 3 a 4 dias. Dilui-se com éter etílico (inflamável, irritante; disp. D) e elimina-se o enxofre cristalizado por filtração. Neutraliza-se a solução etérica com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) e elimina-se o éter por destilação. Destila-se e recolhe-se a fração (muito tóxico; disp. A) de ponto de ebulição 128°C. Rendimento: 85%.146 B) Aquecem-se 100 g de etileno-glicol (irritante; disp. A) em banho de óleo até 148°C e passa-se o gás clorídrico seco (tóxico; disp. K). A etileno-cloroidrina começa a destilar juntamente com o gás clorídrico e, então, aquece-se até 160°C, continuando-se a passagem de gás clorídrico, até terminar a destilação de etileno-cloroidrina. A reação terminará em aproximadamente 16 horas. Adiciona-se, à solução destilada, 2 a 3 vezes o seu volume em éter etílico (inflamável, irritante; disp. D), seca-se com carbonato de potássio anidro (irritante; disp. N) para neutralizar o ácido clorídrico. Elimina-se o éter por destilação, recolhendo-se a fração (muito tóxico; disp. A) de p. e. 128°C. Rendimento: 60%.46 Destila-se fracionadamente para melhor purificação.

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XI a

XI – Tabelas

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TABELAS

TABELA 1 Pontos de ebulição dos principais solventes orgânicos................................... 606 TABELA 2 Pontos azeotrópicos de dois compostos...................................................616 TABELA 3 Pontos azeotrópicos das misturas de três compostos..................................... 620 TABELA 4 Constantes dielétricas dos principais solventes......................................................621 TABELA 5 Massas atômicas internacionais baseadas no carbono-12........................... 623

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Tabela n.° 1 Pontos de ebulição dos principais solventes orgânicos *1 Esta tabela é organizada pela ordem crescente dos pontos de ebulição na pressão de 760 mm Hg e os pontos de ebulição em pressão mais baixa, podem ser calculados pelas seguintes equações: Equação (I) �� log �� p = �� A �� — �� (B/T) Equação (II) �� log �� p = �� A �� — �� [B/(t �� + �� C)] Equação (III) �� log �� p = �� A �� — �� {B/ �� [T �� — �� (3q/8)]}*2 Equação (IV) �� log �� p = �� A �� — �� (B/T) �� — �� CT �� + �� DT2 Equação (V) �� log �� p = �� A �� — �� (B/T) �� — �� C log T Equação (VI) �� l�� np = �� A �� — �� (B/T) �� + �� C ln T *1 Citadas em J. �� A. �� Riddick. et al., “Weissberger, Technique of Organic Chemistry”, Vol. 7 (1955). *2 Os cálculos de Θ são pelos R. �� R. �� Dreisbach, J. Am. �� Chem. Soc., 73, 3147 (1951). (Nota 1) — dt/dp é a depressão de temperatura do ponto de ebulição por diminuição de 1 mm Hg de pressão em 760 mm Hg. (Nota 2) — Na pressão mais baixa, os números entre parênteses indicam pressão em mm Hg. (Nota 3) — T em °K; t em °C.

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XI – Tabelas

Substâncias

dt/dp

Difluorodiclorometano Éter metílico Cloreto de metila Metilamina Trimetilamina Dimetilamina Éter metil etílico Óxido de etileno Cloreto de etila

0,0350

Etilamma Fluorotriclorometano Furano Formiato de metila

0,035

Éter etílico

0,0372

n-Pentano

0,03856

Éter metil n-propílico Cloreto de metileno Metilaí (dimetoximetano) Cloreto de alila

0,040 0,042

Sulfeto de carbono

0,042

trans-1, 2-Dicloroetileno Ciclopentano

0,0400

Cloreto de terc-butila

0,036

Formiato de etila

0,037

Dietilamina Acetona

0,03795

Acetato de metila

0,0373

Manual 11.indd 607

607

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa –29 –24,82 –24,09 –6,79 2,87 7,3 7,6 10,75 –3,9 (400); Equação (IV): �� A �� = �� 10,54417, 12,27 B = 1777,378, C = 0,0115789, D = 1,06734 3 10 ��–5 16,55 23,7 31,33 16,0 (400); Equação (I): �� A �� = �� 7,2203, 31,50 B = 1320,8 –74,3 (1); –48,1 (10); –27,7 (40); 2,2 34,481 (200); 17,9 (400) 24,337 (500); Equação (II): �� 36,074 A = 6,85221, B = 1064,63, C = 232,000 38,95 40,21 16,53 (26,55) 42,3 –42,9 (10); 0 (119); 10 (191); 20 (296); 45,10 30 (441) –73,8 (1); –44,7 (10); –5,1 (100); 10,4 46,262 (200); 28,0 (400) –47,2 (5); –38,0 (10); –0,2 (100); 14,3 47,67 (200); 30,8 (400) 23,574 (300); Equação (II): �� 49,262 A = 6,88673, B = 1124,162, C = 231,361 sólido (1); sólido (10); –1,0 (100); 14,6 50,7 (200); 32,6 (400) 20,0 (200); Equação (I): �� A �� = �� 7,8457, 54,15 B = 1621,6 –33,0 (10); –11,3 (40); 6,0 (100); 21,0 55,9 (200); 38,0 (400) 20 (181,72); Equação (II): �� A �� = �� 7,19038; 56,24 B = 1233,4, C = 230 –57,2 (1); –29,3 (10); 9,4 (100); 24,0 56,323 (200); 40,0 (400)

29.06.07 10:04:02

608

Manual de soluções, reagentes & solventes

Substâncias 1,1-Dicloroetano

dt/dp 0,042

cis-1, 2-Dicloroetileno Clorofórmio

0,0403

Álcool metílico

0,0331

Tetra-hidrofurano Cloreto de sec-butila

0,041

Éter iso-propílico

0,04042

n-Hexano

0,04191

Cloreto de iso-butila

0,042

Metil-ciclopentano

0,0427

1,1,1 — Tricloroetano Tetracloreto de carbono

0,04320

Acetato de etila

0,0401

Etanol

0,0334

Cloreto de n-butila

0,04246

Metil etil cetona

0,04074

Benzeno

0,0427

Cielo-hexano

0,0438

Formiato de n-propila

0,040

Acetonitrila

0,03909

Álcool iso-propílico

0,035

Álcool terc-butílico

0,03329

Manual 11.indd 608

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 57,31 –60,7 (1); –32,3 (10); 7,2 (100); 22,4 (200); 39,8 (400) 60,36 –58,4 (1); –29,9 (10); 9,5 (100); 24,6 (200); 41,0 (400) 61,152 39,620 (355,1); 44,950 (433,9); 50,361 (525,76); 55,716 (633,90) 64,509 –44,0 (1); –16,2 (10); 5,0 (40); 34,8 (200); 49,9 (400) 66,0 68,25 –60,2 (1); –29,2 (10); 14,2 (100); 31,5 (200); 50,0 (400) 68,27 43,09 (315,52); Equação (II): �� A = 7,09712, B = 1257,6; C = 230 68,742 24,809 (150); Equação (II): �� A �� = �� 6,87773, B = 1171,530; C = 224,366 68,8 –53,8 (1); –24,5 (10); 16,0 (100); 32,0 (200); 50,0 (400) 71,812 27,025 (150); Equação (II): �� A �� = �� 6,86283, B = 1186,059, C = 226,042 73,9 16,92 (9,12); Equação (I): �� A �� = �� 6,92013, B = 1729 76,75 26,03 (123,76); Equação (II): �� A = 6,93949; B = 1245,0; C = 230 77,114 20 (74,0); Equação (II): �� A �� = �� 7,30588; B = 1357,7; C = 230 78,325 19 (40); Equação (II): �� A �� = �� 8,24169; B = 1652,6; C = 230 78,5 20 (80,1); Equação (II): �� A �� = �� 7,03170; B = 1280,3; C = 230 79,50 25 (90,6); Equação (V): �� A �� = �� 21,78963; B = 2441,9; C = 4,70540 80,103 26,085 (100); Equação (II): �� A �� = �� 6,89745; B = 1206,350; C = 220,237 80,738 25,543 (100); Equação (II): �� A �� = �� 6,84498; B = 1203,526; C = 222,863 81,3 29,5 (100); Equação (I): �� A �� = �� 7,9925; B = 1806,5 81,6 25 (89,0); Equação (II): �� A �� = �� 7,12257; B = 1315,2; C = 230 82,4 2,4 (10); 23,8 (40); 39,5 (100); 53,0 (200); 67,8 (400) 82,41 25,00 (42,0); Equação (II): �� A �� = �� 8,24380; B = 1675,4; C = 230

29.06.07 10:04:02

XI – Tabelas

Substâncias

dt/dp

Ciclo-hexeno 1,2-Dicloroetano

0,04204

Tiofeno

0,0428

Fluorobenzeno Tricloroetileno Acetato de iso-propila Trietilamina 2-Metil-hexano

0,04431

Éter n-propílico

0,047

3-Metil-hexano

0,04459

Éter etil butílico Álcool alílico

0,040

Álcool n-propílico

0,038

Propionitrila

0,043

Formiato de iso-butila n-Heptano

0,04481

Propionato de etila

0,042

Álcool terc-butílico

0,036

Ácido fórmico

0,04420

Metil-ciclo-hexano

0,0467

Nitrometano

0,044

Dioxana

0,0432

Manual 11.indd 609

609

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 82,6 83,483 20 (63); Equação (II): �� A �� = �� 7,04636; B = 1305,4; C = 230 84,16 20 (62,60); Equação (II): �� A �� = �� 6,95926; B = 1246,038; C = 221,354 84,85 –43,4 (1); –12,4 (10); 30,4 (100); 47,2 (200); 65,7 (400) 87,19 31,4 (100); Equação (V): �� A �� = �� 30,482609; B = 2936,227; C = 7,999975 88,2 25 (60,6); Equação (V): �� A �� = �� 14,2517; B = 2170,1; C = 2,0972 89,35 Equação (I): �� A �� = �� 8,059; B �� = �� 1838 90,052 23,050 (60); Equação (II): �� A �� = �� 6,87319; B = 1236,026; C = 219,544 90,1 –43,3 (1); –11,8 (10); 33,0 (100); 50,3 (200); 69,5 (400) 91,85 24,445 (60); Equação (II): �� A �� = �� 6,86764; B = 1240,196; C = 219,223 92,7 97,08 10,5 (10); 33,4 (40); 50,0 (100); 64,5 (200); 80,2 (400) 97,15 –15,0 (1); 14,7 (10); 36,4 (40); 52,8 (100); 82,0 (400) 97,2 24,55 (46,7); Equação (II): �� A = 7,15217, B = 1398,2; C = 230 98,4 24,1 (40); Equação (I): �� A �� = �� 7,9060; B = 1863,7 98,427 26,808 (50); Equação (II): �� A = 6,90240; B = 1268,115; C = 216,900 99,1 –28,0 (1); 3,4 (10); 45,2 (100); 61,7 (200); 79,8 (400) 99,529 25 (17,1); Equação (V): �� A = 46,42483; B = 4261,0; C = 12,4877 100,70 20 (33,55); Equação (II): �� A = 7,15689; B = 1414,1; C� � = 230 100,934 26,592; Equação (II): �� A �� = �� 6,82689; B = 1272,864; C = 221,630 101,25 27,5 (40); Equação (V): �� A = 18,0571; B = 2423,7; C = 3,3821 101,320 25,2 (40); Equação (I): �� A �� = �� 7,8642; B = 1866,7

29.06.07 10:04:03

610

Manual de soluções, reagentes & solventes

Substâncias Acetato de propila

dt/dp 0,0430

Dietil-cetona

0,04336

Álcool t-amílico Piperidina Formiato de n-butila Álcool iso-butílico

0,036

Tolueno

0,0463

3-Metil-2-butanol 1,1,2-Tricloroetano Nitroetano Piridina

0,042

Metil iso-butilcetona

0,046

Epiclorohidrina

0,044

Ácido acético

0,04347

Álcool n-butírico

0,0372

Acetato de iso-butila Álcool sec-amílico (2-pentanol) 0,039 Tetracloroetileno

0,050

Para aldeído Glicol mono-metil éter n-Octano

0,04737

Acetato de n-butila Carbonato de dietila

0,0456 0,042

2-Metil-l-butanol (Racêmico)

Manual 11.indd 610

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 101,548 –26,7 (1); 5,0 (10); 47,8 (100); 64,0 (200); 82,0 (400) 101,70 36,36 (75,86); Equação (II): �� A = 7,25223; B = 1450,0; C =230 102,34 17,2 (10); Equação (V): �� A = 47,4492; B = 4280; C = 12,88 106,40 106,6 31,6 (40); Equação (I): �� A �� = �� 8,1232; B = 1983,8 107,89 21,7 (10); Equação (V): �� A = 43,5513; B = 4185; C = 11,50 110,623 26,04 (30; Equação (II): �� A = 6,95334; B = 1343,943; C = 219,377 111,5 113,3 114,0 20 (15,6): Equação (V): �� A �� = �� 32,803; B = 3249,5; C = 8,3188 115,58 –18,9 (1); 13,2 (10); 57,8 (100); 75,0 (200); 95,6 (400) 115,65 25 (20,0); Equação (V): �� A �� = �� 23,66786; B = 2790,4; C = 5,2566 116,11 –16,5 (1); 16,6 (10); 62,0 (100); 79,3 (200); 98,0 (400) 117,72 25,0 (15,43); Equação (II): �� A �� = �� 7,45144; B = 1589,3; C = 230 117,726 25 (6,14); Equação (II): �� A �� = �� 8,27488; B = 1873,9; C = 230 118,0 –21,2 (1); 12,8 (10); 59,7 (100); 77,6 (200); 97,5 (400) 119,89 25 (6,03); Equação (V): �� A �� = �� 48,4849; B = 4550; C = 13,10 121,20 2,4 (5); 13,8 (10); 61,3 (100); 79,8 (200); 100,0 (400) 124,35 124,4 22,0 (10); Equação (I): �� A �� = �� 8,3077; B = 2157 125,665 19,2 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,92374; B = 1355,126; C = 209,517 126,114 126,8 –10,1 (1); 23,8 (10); 69,7 (100); 86,5 (200); 105,8 (400) 128,0 65,7 (50); 79,6 (100); 104,1 (300); 117,3 (500)

29.06.07 10:04:03

XI – Tabelas

Substâncias

dt/dp

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa

Álcool 2-cloro etílico (eti-lenoclorohidrina)

0,040

128,6

a-Picolina Clorobenzeno

0,0488

129,0 131,687

4-Metil-2-pentanol

0,040

131,82

3-Metil-l-butanol

0,030

132,0

Glicol mono-etil éter Etil-benzeno

0,0490

134,8 136,187

Álcool n-amílico

0,0402

138,06

p-Xileno

0,0492

138,348

m-Xileno

0,0490

139,102

Anidrido acético

0,044

140,0

Ácido propiônico

0,4175

140,80

Ciclopentanol Éter n-butílico

0,04790

140,85 141,97

Acetato de iso-amila

142,0

Acetato de glicol metil éter Di-n-propilacetona b-Picolina o-Xileno

0 0497

143 143,55 143,7 144,414

1,1,2,2-Tetracloroetano

0,050

145,20

2-Etil-l-butanol

145,20

Acetato de n-amila

149,2

n-Nonano

0,04967

150,798

Iso-propilbenzeno

0,0508

152,393

Manual 11.indd 611

611

–4,0 (1); 30,3 (10); 75,0 (100); 91,8 (200); 110,0 (400) 56,28 (57,04); Equação (II): �� A = 7,18473, B = 1556,6; C = 230 –0,3 (1); 33,3 (10); 78,0 (100); 94,9 (200); 113,5 (400) 40,8 (10); Equação (V): �� A �� = �� 51,5074, B = 5120, C = 16,10 25,90 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,95366; B = 1421, 914; C = 212,931 44,9 (10); Equação (V): �� A �� = �� 46,4925; B = 4580; C = 12,42 27,30 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,99099; B = 1453,840; C = 215,367 28,26 (10); Equação (II): �� A �� = �� 7,00659; B = 1460,498; C = 214,889 36,0 (10); 62,1 (40); 82,2 (100); 100,0 (200); 119,8 (400) 28,0 (5); Equação (II): �� A �� = �� 7,92234; B = 1869,4; C = 230 25,0 (12,5); Equação (II): �� A �� = �� 7,31540; B = 1648,4; C = 230 0,0 (1); 35,2 (10); 83,2 (100); 101,3 (200); 121,5 (400)

32,11 (10); Equação (II): �� A �� = �� 7,00289; B = 1477,519; C = 214,024 25 (4,7); Equação (V): �� A �� = �� 35,117; B = 3646; C = 8,981 Equação (V): �� A �� = �� 31,9952; B �� = �� 3780,1; C = 7,6641 0 (27,2); 20 (76,5); 30 (124,9); 50 (287,6); 70 (603) 39,12 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,93513; B = 1428,811;��C�� = �� 201,619 �� 38,29 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,93666; B = 1460,793; C = 207,777

29.06.07 10:04:04

612

Manual de soluções, reagentes & solventes

Substâncias

dt/dp

N,N-Dimetil-formamida Anisol

0,04896

Ácido iso-butírico Ciclo-hexanona

0,048

Acetato de glicol etil éter 4-Metil-2-pentanol

0,040

2-Heptanol o-Clorotolueno n-n-Propilbenzeno Ciclo-hexanol

0,045

Furfural p-Clorotolueno Ácido butírico

0,04230

2-Metil-ciclo-hexanol terc-Butilbenzeno

0,05269

Fenetol

0,05055

Etanolamina 4-Metil-ciclo-hexanol 3-Metil-ciclo-hexanol m-Diclorobenzeno

0,05206

Éter iso-amílico p-Diclorobenzeno

0,05217

n-Decano

0,05172

p-Cimeno

0,0528

Éter b, b′-dicloro etílico

Manual 11.indd 612

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 153,0 153,75 73,34 (47,16); Equação (II): �� A = 7,35950; B = 1718,7; C = 230 154,70 155,65 1,4 (1); 38,7 (10); 90,4 (100); 110,3 (200); 132,5 (400) 156,3 157,47 –0,3 (1); 33,3 (10); 78,0 (100); 94,9 (200); 113,5 (400) (754) 158,5 (Torr.) 159,2 159,31 161,10 21,0 (1); 56,0 (10); 103,7 (100); 121,7 (200); 141,4 (400) 161,7 18,5 (1); Equação (V): �� A �� = �� 29,3265; B = 3530,52; C = 6,9418 162,4 164,0 25,5 (1); Equação (II): �� A �� = �� 8,19524; B = 2089,9; C = 230 167,6 169,119 13,0 (1); 51,7 (10); 103,8 (100); 123,7 (200); 145,8 (400) 170,0 18,1 (1); Equação (II): �� A �� = �� 7,40281; B = 1808,8; C = 230 170,8 74 (10); Equação (V): �� A �� = �� 44,008; B = 4809; C = 11,446 (763) 172 (Torr.) 75,0 (12) (763) 172 (Torr.) 77 (14) 173,0 39,0 (5); Equação (II): �� A �� = �� 7,30364; B = 1782,4; C = 230 173,4 18,6 (1); 57,0 (10); 109,6 (100); 129,0 (200); 150,3 (400) 174,12 91,99 (57,04); Equação (II): �� A = 7,30697; B = 1788,7; C = 230 174,123 57,7 (10); Equação (II): �� A �� = �� 6,95367; B = 1501,268; C = 194,480 177,10 19,0 (1); Equação (I): �� A �� = �� 8,063; B = 2332 178,75 23,5 (1); Equação (I): �� A �� = �� 8,1040; B = 2359,6

29.06.07 10:04:04

XI – Tabelas

Substâncias

dt/dp

Benzaldeído Cloreto de benzila o-Diclorobenzeno

0,05270

Fenol

0,04744

n-Butilbenzeno

0,05358

Anilina

0,05042

Éter etil benzílico Oxalato de dietila

0,037

Ácido n-valérico

0,047

Éter amílico

0,05205

trans-Decalina 1,2-Propanodiol lodobenzeno Diacetato de etilenoglicol o-Cresol

0,04826

Benzonitrila

0,047

Decalina (mistura de isômeros) Dimetilanilina Álcool octílico

0,04489

cis-Decalina N-Metilanilina Etilenoglicol

0,050

Malonato de dietila Benzoato de metila

Manual 11.indd 613

0,05328

613

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 179,0 26,2 (1); 62,0 (10); 112,5 (100); 131,7 (200); 154,1 (400) 179,3 180,48 87,02 (37,58); Equação (II): �� A = 7,32585; B = 1824,6; C = 230 181,75 40,1 (1); Equação (II): �� A �� = �� 7,84376; B = 2043,0; C = 230 183,10 22,7 (1); 62,0 (10); 116,2 (100); 136,9 (200); 159,2 (400) 184,4 102,80 (50,90); Equação (II): �� A = 7,57170; B = 1941,7; C = 230 185,0 26,0 (1); 65,0 (10); 118,9 (100); 139,6 (200); 161,5 (400) 185,4 47,4 (1); 83,8 (10); 130,8 (100); 147,9 (200); 166,2 (400) 186,35 79,8 (10); 107,8 (40); 128,3 (100); 146,0 (200); 165,0 (400) 186,75 105,46 (57,04); Equação (II): �� A = 7,45597; B = 1906,7; C = 230 187,3 30,9 (6,03); Equação (VI): �� A �� = �� –32,64; B = 2182,38; C = 6,8509 188,2 25 (0,133); 83,2 (10); 111,2 (40); 132,0 (100); 149,7 (200); 168,1 (400) 188,45 190,2 38,3 (1); 77,1 (10); 128,0 (100); 147,8 (200); 168,3 (400) 190,95 90 (20); Equação (II): �� A �� = �� 7,86525; B = 2098,2; C = 230 191,10 28,2 (1); 69,2 (10); 123,5 (100); 144,1 (200); 166,7 (400) 191,7 23,3 (1,0); 66,1 (9,7); 86,8 (26,4); 118,8 (87,4); 150,0 (240,0) 194,15 195,28 121,99 (57,04); Equação (II): �� A =�� 8,29442; ��B = �� 2302,3; ��C = �� 230 �� 195,7 20 (1,82); Equação (VI): �� A �� = �� 34,32; B = 1702,20; C = 6,8139 196,25 197,85 53,0 (1); Equação (I): �� A �� = �� 9,2087; B = 2976,6 199,30 40,0 (1); 81,3 (10); 136,2 (100); 155,5 (200); 176,8 (400) 199,50 39,0 (1); Equação (II): �� A �� = �� 7,48253; B = 1974,6; C = 230

29.06.07 10:04:05

614

Manual de soluções, reagentes & solventes

Substâncias o-Toluidina

dt/dp 0,05203

p-Cresol

0,04926

N-Metil-pirolidona Acetofenona

0,055

m-Cresol

0,052

m-Toluidina

0,05230

Álcool benzílico

0,050

N-Etilanilina g-Butirolactona o-Cloroanilina

0,05277

Tetralina

0,0575

Formamida Nitrobenzeno

0,048

Benzoato de etila

0,057

1,3-Propanodiol N,N-Dietilanilina Naftaleno Acetamida o-Nitrotolueno Salicilato de metila Benzoato de n-propila m-Nitrotolueno Cianureto de benzila Quinolina p-Nitrotolueno 2-Metil-naftaleno Iso-quinolina Dietilenoglicol

Manual 11.indd 614

0,055

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 200,40 118,46 (57,04); Equação (II): �� A = 7,60681; B = 2033,6; C = 3,877 201,88 128,05 (66,39); Equação (II): �� A = 7,89077; B = 2163,7; C = 230 202 202,08 37,1 (1); 78,0 (10); 133,6 (100); 154,2 (200); 178,0 (400) 202,7 52,0 (1); Equação (I): �� A �� = �� 8,457; B = 2650 203,4 41,0 (1); Equação (V): �� A �� = �� 18,5043; B = 3200,9; C = 3,323 205,45 58,0 (1); 119,8 (40); 141,7 (100); 160,0 (200); 183,0 (400) 205,5 206,0 207 46,3 (1); Equação (TI): A = 7,63311; B = 2085,5; C = 230 207,57 38,0 (1); 79,0 (10); 135,3 (100); 157,2 (200); 181,8 (400) 210,5 70,5 (1); 109,5 (10); 157,5 (100); 175,5 (200); 193,5 (400) 210,80 44,4 (1); 84,9 (10); 139,9 (100); 161,2 (200); 185,8 (400) 212,40 44,0 (1); 86,0 (10); 143,2 (100); 164,8 (200); 188,4 (400) 214,32 59,4 (1); Equação (I): �� A �� = �� 9,0767; B = 3018,8 217,05 217,96 52,6 (1); Equação (II): �� A �� = �� 6,9807; B = 1710,3; C = 199,20 221,15 221,7 222,95 231,2 54,6 (1); 98,0 (10); 157,4 (100); 180,1 (200); 205,2 (400) 232,6 233,5 60,0 (1); 103,5 (10); 161,8 (100); 184,2 (200); 208,5 (400) 237,1 238,9 241,14 243,25 244,33 91,8 (1); Equação (I): �� A �� = �� 8,1527; B = 2727,3

29.06.07 10:04:05

XI – Tabelas

Substâncias

dt/dp

1-Metil-naftaleno Quinaldina Bifenilo Éter difenílico 1-Cloronaftaleno o-Nitroanisol Difenil-metano Trietilenoglicol Éter benzílico Glicerina 1-Nitronaftaleno 2-Nitronaftaleno Benzofenona Fenantreno Ftalato de dibutila Trietanolamina Fosfato de tri-o-cresila

Manual 11.indd 615

0,06122

615

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) Pressão mais baixa 244,78 245,8 256,1 258,31 259,3 80,6 (1); 118,6 (10); 180,4 (100); 204,2 (200); 230,8 (400) (737) 265,0 (Torr.) 265,4 278,31 114,0 (1); Equação (I): �� A �� = �� 9,6396; B = 3726,2 288,3 Equação (II): �� A �� = �� 7,71832; B �� = �� 2507,3; C = 230 290,0 125,5 (1); Equação (I): �� (15-80°); A = 0,9655; B = 1076,4 304,0 180-184 (14-torr.) 306,1 340,0 340,0 360,0 410,0

29.06.07 10:04:06

616

Manual de soluções, reagentes & solventes

Tabela n.° 2 Pontos azeotrópicos de dois compostos (* = % em mol)

1 n-Hexano n-Hexano n-Hexano n-Hexano n-Hexano n-Heptano n-Heptano n-Octano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Ciclo-hexano Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Benzeno Tolueno Tolueno Tolueno Tolueno Tolueno Tolueno o-Xileno m-Xileno p-Xileno m-Xileno Clorofórmio Clorofórmio

Manual 11.indd 616

Compostos % 2 em peso 81 Benzeno 28 Clorofórmio 79 Etanol 96 n-Propanol 78 Isopropanol 38 n-Butanol 52 Etanol 26 n-Propanol 45 Benzeno 63 Metanol 70 Etanol 67 Isopropanol 80 n-Propanol 90 n-Butanol 86 Isobutanol 60* terc-Butanol 19 n-Hexano 52,5 Ciclo-hexano 39 Metanol 67,6 Etanol 83 n-Propanol 67 Isopropanol 91 Isobutanol 62* terc-butanol 62 Metil etil cetona 32 Etanol 51 n-Propanol 31 Isopropanol 56 Isobutanol 68 n-Butanol 74 Epiclorohidrina 40 Álcool isoamílico 47 Álcool isoamílico 49 Álcool isoamílico 55* Acetato de isoamila 72 n-Hexano 88 Metanol

% em peso 19 72 21 4 22 62 48 74 55 37 30 33 20 10 14 40* 81 47,5 61 32,4 17 33 9 38* 33 68 49 69 44 32 26 60 53 51 45* 28 12

Ponto de ebulição (°C) 68,9 60,0 58,7 65,7 61,0 60,5 72 95 77,8 54,2 64,9 68,6 74,3 79,8 78,1 71,8 68,9 77,8 58,3 68,2 77,1 71,9 79,8 74 78,4 75,7 92,6 80,6 101,1 105,5 108,3 128,0 127,0 126,8 136 60 53,5

29.06.07 10:04:07

XI – Tabelas Compostos 1 Clorofórmio Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono Tetracloreto de carbono cis-Dicloroetileno trans-Dicloroetileno Tricloroetileno Tricloroetileno Tricloroetileno Tricloroetileno Tricloroetileno Tetracloroetileno Tetracloroetileno Tetracloroetileno Tetracloroetileno Tetracloroetileno Tetracloroetileno Etilenoclorohidrina Clorobenzeno Clorobenzeno Clorobenzeno Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Metanol Etanol Etanol Etanol Etanol

Manual 11.indd 617

% em peso 93 79 84 89 64* 89* 71* 57 71 81* 88* 66 72 54* 69* 81 19 46 8* 60 68 81 42 20 37 64 27 62 37 39 21 12 34 34,5 86 19 16 92* 95,57 21 48 30,5

2 Etanol Metanol Etanol n-Propanol Isopropanol Isobutanol terc-Butanol Acetato de etila Metil etil cetona Etanol Etanol Metanol Etanol Isopropanol n-Propanol Isobutanol Etanol n-Propanol Isopropanol Isobutanol n-Butanol Álcool isoamílico Água n-Propanol n-Butanol Álcool isoamílico n-Hexano n-Heptano Ciclo-hexano Benzeno Tetracloreto de carbono Clorofórmio Tricloroetileno Cloreto de etileno Acetona Acetato de etila Formiato de etila Acetato de etila Água n-Hexano n-Heptano Ciclo-hexanona

% em peso 7 21 16 11 36* 11* 29* 43 29 19* 12* 34 28 46* 31* 19 81 54 92* 40 32 19 58 80 63 36 73 38 63 61 79 88 66 65,5 14 81 84 8* 4,43 79 52 69,5

617 Ponto de ebulição (°C) 59,4 55,7 64,9 72,8 67,0 75,8 69,5 74,8 73,8 57/7 46,5 60,2 70,9 74 81,8 85,4 78,0 94 81,7 103 110 116 96 96,5 107,2 124,3 50,0 60,5 54,2 48,3 55,7 53,5 60,2 59,5 55,7 54 51 62,3 78,15 58,6 72 64,9

29.06.07 10:04:07

618

Manual de soluções, reagentes & solventes Compostos 1

Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol Etanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol n-Propanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol Isopropanol n-Butanol n-Butanol n-Butanol n-Butanol n-Butanol n-Butanol n-Butanol

Manual 11.indd 618

% em peso 32,4 68 7 15,8 28 19* 22* 81 30,6 40 9 72 4 74 20 17 49 12 69* 54 80 40 51 88 22 33 33 69 18 46* 92* 30 23 52 8 63 10 32 32 63 47 24

2 Benzeno Tolueno Clorofórmio Tetracloreto de carbono Tricloroetileno cis-1,2-Dicloroetileno trans-1,2-Dicloroetileno Tetracloroetileno Acetato de etila Metil etil cetona Sulfeto de carbono Água n-Hexano n-Octano Ciclo-hexano Benzeno Tolueno Tetracloreto de carbono Tricloroetileno Tetracloroetileno Clorobenzeno Acetato de n-propila Propionato de etila Água n-Hexano Ciclo-hexano Benzeno Tolueno Tetracloreto de carbono Tricloroetileno Tetracloroetileno Metil etil cetona Acetato de etila Acetato de isopropila Sulfeto de carbono Água Ciclo-hexano Tolueno Tetracloroetileno Clorobenzeno Acetato de n-butila Formiato de n-butila

% em peso 67,6 32 93 84,2 72 81* 78* 19 69,4 60 91 28 96 26 80 83 51 88 31* 46 20 60 49 12 78 67 67 31 82 54* 8* 70 77 48 92 37 90 68 68 37 53 76

Ponto de ebulição (°C) 68,2 76,6 59,4 64,9 70,9 57,7 46,5 78,0 71,8 74,8 42,4 87,7 65,6 95 74,3 77,1 92,6 72,8 81,8 94 96,5 94 93,4 80,4 61 68,6 71,9 80,6 67 74 81,7 77,3 74,8 80,1 44,6 92,3 79,8 105,5 110 107,2 117,2 105,8

29.06.07 10:04:08

XI – Tabelas Compostos 1 Isobutanol Isobutanol Isobutanol Isobutanol Isobutanol Isobutanol Isobutanol sec-Butanol sec-Butanol sec-Butanol Álcool isoamíiico Álcool isoamílico Álcool isoamílico Álcool isoamílico Álcool isoamílico Álcool isoamílico Acetona Metil etil cetona Metil etil cetona Metil etil cetona Metil etil cetona Metil etil cetona Éter butílico Acetato de n-butila Acetato de etila Acetato de etiía Acetato de etila Acetato de n-propila Acetato de n-propila Acetato de isopropila Acetato de n-butila Acetato de n-butila Acetato de isobutila Acetato de isobutila Acetato de sec-butila Acetato de isoamila Acetato de isoamila Dioxana

Manual 11.indd 619

% em peso 23* 14 9 44 21,3 46* 92* 73 86 63* 17* 60 53 51 36 19 97,5 26 86 89 37 29 40 30 95* 81 69 77 43 86 60 48 71 53 83 55 14 80

2 Água Ciclo-hexano Benzeno Tolueno Tetracloreto de benzeno Tricloroetileno Tetracloroetileno Água Acetato de sec-butila Propionato de etila Água o-Xileno m-Xileno p-Xileno Clorobenzeno Epiclorohidrina Acetato de isoamila Formiato de isoamila Metanol Água Benzeno Tetracloreto de carbono Etanol Isopropanol Água Metanol Etanol Isopropanol Tetracloreto de carbono Água n-Propanol Isopropanol Água n-Butanol Água Isobutanol sec-Butanol Água

% em peso 77* 86 91 56 78,7 54* 8* 27 14 37* 83* 40 47 49 64 81 2,5 74 14 11 63 71 60 70 5* 19 31 23 57 14 40 52 29 47 17 45 86 20

619 Ponto de ebulição (°C) 89,9 78,1 79,8 101,1 67,0 74 81,7 88,5 99,6 85,5 95,2 128 127 126,8 124,3 115,4 131,5 123,6 55,9 73,6 78,3 73,8 74,8 77,3 34,2 54 71,8 74,8 74,7 82,4 94,2 80,1 90,2 117,2 87,4 107,4 99,6 87,0

29.06.07 10:04:08

620

Manual de soluções, reagentes & solventes

Tabela n.° 3 Pontos azeotrópicos das misturas de três compostos (o número entre parênteses indica a porcentagem em peso) Compostos % 1 2 em mol Etanol 23 Tetracloreto de carbono Etanol 56,2 cis-Dicloroetileno Etanol 8,4 trans-Dicloroetileno Etanol 41,2 Tricloroetileno Etanol 25,7 Cloreto de etileno Etanol 12,4 Acetato de etila (9) Etanol 22,8 Benzeno Etanol 22,2 Ciclo-hexano Isopropanol (18,7) Tetracloreto de carbono Isopropanol 19,2 Benzeno n-Propanol 18 Ciclo-hexano n-Propanol 8,9 Ciclo-hexano n-Propanol 10,3 Acetato de n-propila n-Propanol (20) Acetato de n-propila n-Butanol (28) Acetato de n-butila Isobutanol (23) Acetato de isobutila Álcool isoamílico (31) Acetato de isoamila Nota: As tabelas n.° 2 e n.° 3 foram tiradas de ref. 10

Manual 11.indd 620

% em mol 57,6 37,8 86,2 38,4 54,9 60,1 (83) 53,9 54,3 (73,8) 54,8 54,4 62,8 60,3 (59) (35) (47) (24)

3 Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água Água

% em mol 19,4 6,0 5,4 20,4 19,4 27,5 (8) 23,3 23,5 (7,5) 26,0 26,9 29,3 29,4 (21) (37) (30) (45)

Ponto de ebulição (°C) (760 mm Hg) 61,8 53,8 67,3 44,4 66,7 70,3 64,9 62,1 66,5 64,2 65,4 68,5 66,5 82,2 59,4 86,8 93,6

29.06.07 10:04:09

XI – Tabelas

621

Tabela n.° 4 Constantes dielétricas dos principais solventes Substâncias n-Pentano n-Hexano n-Heptano n-Octano Ciclo-pentano n-Nonano n-Decano Metil-ciclopentano Anisol Éter�� etílico� cis-Decalina Dioxana p-Cimeno Clorofórmio p-Toluidina p-Xileno Benzeno Tetracloroetileno m-Xileno Tolueno Isopropilbenzeno terc-Butilbenzeno p-Diclorobenzeno Etil-benzeno N-Metilanilina Acetato de etila Benzoato de etila Ácido acético Etilamina o-Toluidina Ftalato de dibutila Benzoato de metila Acetato de metila Anilina lodeto de metila Formiato de etila Éter isoamílico Ácido n-butírico Éter n-butírico

Manual 11.indd 621

Temp. (°C) 20 20 20 20 20 20 20 20 25 20 20 25 20 20 54 20 20 25 20 25 20 20 50 20 20 25 20 20 21 18 30 20 25 20 20 25 20 20 25

e 1,844 1,890 1,924 1,948 1,965 1,972 1,991 2,020 4,33 4,335 2,197 2,209 2,243 4,806 4,98 2,273 2,284 2,30 2,374 2,379 2,380 2,38 2,41 2,412 5,8 6,02 6,02 6,15 6,17 6,34 6,436 6,59 6,68 6,89 7,00 7,16 2,82 2,97 3,06

Substâncias Éter�� n-propílico �� Tricloroetileno Ácido propiônico Metilal Éter isopropílico Salicilato de benzila Metil-ciclohexano Fenetol Ciclo-hexano trans-Deca-hidroquinolina Bromofórmio Ácido tricloro acético Acetato de n-amila Tetracloreto de carbono Acetato de n-butila m-Diclorobenzeno 1-Cloronaftaleno N,N-Dimetilanilina Ciclo-hexilamina Bromobenzeno Fluorobenzeno Clorobenzeno Acetato de n-propila Trietilamina Estireno Ácido oléico Naftaleno o-Xileno Sulfeto de carbono Ácido valérico Tetralina Tiofeno Éter n-amílico Fenantreno Carbonato de dietila Cloreto de n-butila 1,1,1-Tricioroetano Malonato de dietila Oxalato de dietila

Temp. (°C) 26 ca. 16 40 20 25 20 20 20 20 20 20 61 20 20 20 25 25 20 –21 25 25 20 19 25 25 20 85 20 20 20 20 16 25 20 20 20 20 25 21

e 3,39 3,42 3,44 3,485 3,88 4,1 2,020 4,22 2,023 2,172 4,39 4,55 4,75 2,2488 5,01 5,04 5,04 5,07 5,37 5,40 5,42 5,6493 5,69 2,42 2,43 2,46 2,54 2,568 2,641 2,66 2,757 2,76 2,77 2,80 2, 819 7,39 7,52 7,87 8,08

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Manual de soluções, reagentes & solventes

Substâncias 1,3,5-Trioxana Difenilamina Iodeto-de n-propila Cloreto de alila Epiclorohidrina Ácido dicloroacético Salicilato de etila Formiato de etila Quinolina Benzonitrila 2-Nitropropano 2-Cloroetanol Nitroetano 1,2-propilenoglicol Metanol Nitrobenzeno 1,3-propilenoglicol Nitrometano Álcool tetra-hidrofurfurílico Piridina Benzoilo acetato de etila Álcool benzílico 2-Metil ciclo-hexanol 4-Metil ciclo-hexanol g-Butirolactona Furfural Glicerina Sulfóxido de dimetila Malonato de dini trila 2-Butanol Glicol mono-etil éter Dietil-cetona 1-Butanol Acetofenona Metil etil cetona Formamida Ácido sulfúrico Cianureto de hidrogênio N-Metilacetamida N-Metil-propionamida (212) Anidrido acético

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Temp. e Substâncias (°C) 20 3,2�� a�� 3,4 Brometo de n-propila 52 3,35 Éter bis(2-cloro etílico) 20 8,19 1,1,2,2-Tetracloroetano 20 8,20 1-Nitropropano 22 22,60 o-Nitroanisol 20 8,22 Etanol 21 8,39 Etil-N-metiluretana (212) 20 8,50 Salicilato de metila 21 8,80 Cloreto de metileno 25 25,20 Fenol 30 25,52 p-Cresol 25 25,80 o-Diclorobenzeno 30 28,06 1,1-Dicloroetano 20 32,00 Álcool n-octílico 25 32,63 1,2-Dicloroetano 25 34,89 o-Cresol 20 35,00 m-Cresol 30 35,87 3-Metil ciclohexanol 23 37,10 Acetonitrila 25 12,30 N,N-Dimetil-formamida 20 12,40 Etilenoglicol 20 13,10 N,N-Dimetilaceta mida (1) 20 13,30 Óxido de etileno 20 13,30 Etilenodiamina 20 39,10 Ciclo-hexanol 20 41,90 Metil n-propil cetona 25 42,50 Óxido de mesitila — 45,00 Ácido acetoacético 32,6 46,30 Ácido dimetil sulfúrico 25 15,80 Ácido fórmico 30 16,00 Água 15 17,00 25 17,10 Fluoreto de hidrogênio 25 17,39 Benzaldeído 17 17,80 isopropanol 25 109,50 Ciclohexanona 20 110,00 Cianureto de benzila 22 113,00 Ácido cloroacético 30,5 175,70 n-Propanol 20 179,80 N-Metil-formamida (212) 19 20,70 Acetona

Temp. (°C) 25 20 20 30 19,8 25 20 21 21 60 58 25 18 20 25 25 25 20 20 20 25 20 –1 20 25 17 20 22 20 16 20 (100) 0 20 25 20 27 62 25 20 25

e 8,09 21,20 8,20 23,24 23,80 24,25 24,3 0 8,80 9,08 9,78 9,91 9,93 10,00 10,34 10,36 11,50 11,80 12,30 37,50 37,65 37,70 38,93 13,90 14,20 15,00 15,10 15,10 15,70 55,00 58,50 80,40 (55,1) 84,00 17,80 18,30 18,30 18,70 20,00 20,10 190,50 20,70

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Tório 232.038 (2)

Actínio [227]

Protactínio 231.035 (2)

Cério 140.116 (1)

Praseodímio 140.907 (2)

105

Dúbnio (262)

104

Rutherfórdio (261)

Tântalo 180.94(2)

Lantânio 138.905 (7)

89-102

Háfnio 178.94 (2)

Nióbio 92.906 (2)

Vanádio 50.9415 (1)

106

Urânio 238.028 (3)

Neodímio 144.242 (3)

Seaborgio (266)

Tungstênio 183.84 (1)

Molibdênio 95.94 (2)

Cromo 51.996 (6)

107

Netúnio [237]

Promécio [145]

Bóhrio (264)

Rênio 186.207 (1)

Tecnésio [98]

Manganês 54.938 (5)

108

Plutônio [244]

Samário 150.36 (2)

Hassio (277)

Ósmio 190.23 (3)

Rutênio 101.07 (2)

Ferro 55.845 (2)

109

Amerício [243]

Európio 151.964 (1)

Meltnério (268)

Irídio 192.217 (3)

Ródio 102/905 (2)

Cobalto 58.933 (5)

110

111

Ouro 196.966 (4)

Prata 107.868 (2)

Cobre 63.546 (3)

Cúrio [247]

Gadolínio 157.25 (3)

Berquélio [247]

Térbio 158.925 (2)

Darmstadtium Roentgenium (271) (272)

Platina 195.048 (9)

Paládio 108.42 (1)

Níquel 58.693 (2)

Califórnio [251]

Disprósio 162.500 (1)

Mercúrio 200.59 (2)

Cádmio 112.411 (8)

Zinco 65.409 (4)

Einstênio [252]

Hólmio 164.930 (2)

Tálio 208.383 (2)

Índio 114.818 (3)

Gálio 69.723 (1)

Alumínio 26.981 (8)

Boro 10.811 (7)

100

Férmio [257]

Érbio 167.259 (3)

Chumbo 207.2 (1)

Estanho 118.710 (7)

Germânio 72.64 (1)

Silício 28.0855 (3)

Carbono 12.0107 (8)

101

Mendelévio [258]

Túlio 168.934 (2)

Bismuto 208.980 (1)

Antimônio 121.760 (1)

Arsênio 74.921 (2)

Fósforo 30.973 (2)

Nitrogênio 14.006 (2)

102

Nobélio [259]

Itérbio 173.04 (3)

Polônio [209]

Telúrio 127.60 (3)

Selênio 78.96 (3)

Enxofre 32.065 (5)

Oxigênio 15.9994 (3)

17 9

103

Laurênio [262]

Lutécio 174.967 (1)

Astato [210]

Iodo 126.904 (3)

Bromo 79.904 (1)

Cloro 35.453 (2)

Flúor 18.998 (5)

Radônio [222]

Xenônio 131.293 (6)

Criptônio 83.798 (2)

Argônio 39.948 (1)

Neônio 20.179 (6)

*Os pesos atômicos padrões da IUPAC 2005 (massas atômicas relativas médias) aprovadas na 43.ª Assembléia Geral da IUPAC, Pequim, China, agosto de 2005, estão apresentados com as incertezas na última figura entre parênteses (M.E. Wieser, Pure Appl. Chem., no prelo). Esses valores correspondem ao melhor conhecimento atual dos elementos em fontes naturais terrestres. Para elementos que têm nuclídeos instáveis ou sem longa vida, o número de massa do nuclídeo com meia vida confirmada mais longa está listado entre colchetes. Elementos com números atômicos 112 e acima têm sido relatados mas não completamente autenticados. NOTA: Inclusão autorizada pela IUPAC, traduzida pela autora e pelos revisores.

Actinídios

Lantanídios

Rádio (226)

Frâncio (223)

Bário 137.32 (7)

57-71

Césio 132.90(2)

Zircônio 91.224 (2)

Ítrio 88.905 (2)

Estrôncio 87.62(1)

Titânio 47.867 (1)

nome massa atômica

Simbolo

Escândio 44.955 (6)

Rubídio 85.46(3)

Cálcio 40.07 (4)

Sódio 22.989(2)

Potássio 39.09 (1)

Magnésio 24.30 (6)

Berílio 9.012 (3)

Lítio 6.94 (2)

número atômico

exemplo

Hélio 4.002 (2)

Hidrogênio 1.007 (7)

Tabela N.º 5 — massas atômicas internacionais baseadas no carbono-12

XI – Tabelas

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Bibliografia

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Bibliografia

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Revistas 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83.

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360. B. P. 573.507 (1945). 362. B. P. 584.788 (1947). 364. B. P. 590.311. 366. B. P. 607.130 (1948). 368. D. R. P. 324.862. 370. D. R. P. 740.366. 372. D. R. P. �� 1.023.040 (1958). 374. Fr. P. 868.182 (1941). 376. Swed. P. 151.609 (1955). 378. U. S. P. 2.204.956 (1940). 380. U. S. P. 2.247.255. 382. U. S. P. 2.366.990 (1945). 384. U. S. P. 2.410.642. 386. U. S. P. 2.435.404. 388. U. S. P. 2.445.520. 390. U. S. P. 2.451.298. 392. U. S. P. 2.451.712. 394. U. S. P. 2.456.549. 396. U. S. P. 2.461.048. 398. U. S. P. 2.507.048 (1950). 400. U. S. P. 2.615.028. 402. U. S. P. 2.667.497. 404. U.S. P. 2.751.421 (1956).

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ÍNDICE ANALÍTICO

Absorventes, 382 carvão ativo, 382 caulim, 382 caulim D, 383 hidróxido de cálcio, 383 o-hidróxido de alumínio, 383 óxido de alumínio, 383 óxido de magnésio, 383 poli-hidróxido de alumínio, 383 terra ativada, 383 Acetais, 561 Acetal (solvente), 561 preparação de, 561 purificação de, 562 Acetaldeído (solução padrão), 190 Acetaldeído (solvente), 562 preparação de, 563 purificação de, 563 Acetato de n-amila (solvente), 520 purificação de, 520 Acetato de amônio (solução), 2 Acetato de benzila (solvente), 577 preparação e purificação de, 577 Acetato de n-butila (solvente), 519 purificação de, 519 Acetato de cálcio, 2 determinação quantitativa de F, 2 Acetato de chumbo (solução), 2 descolorizante, 389 determinação qualitativa de CS2, 4 determinação quantitativa de 2H2S, 6 determinação quantitativa de açúcar, 4 determinação quantitativa de enxofre, 6 determinação quantitativa de glicerina, 5 determinação quantitativa de molibdênio, 6

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determinação de valor de tiocianato em gordura, 4 identificação de fibras, 6 padronização de, 3 papel reativo de, 6 solução diluída de subacetato de chumbo, 5 solução padrão de subacetato de chumbo, 5 Acetato de cromo e formol (solução), 144 fixação de enzima, 144 Acetato de etila (solvente), 518 purificação de, 518 Acetato de glicol mono-etil éter (solvente), 496 Acetato de glicol mono-metil éter (solvente), 496 Acetato de isoamila (solvente), 520 purificação de, 520 Acetato de isobutila (solvente), 519 purificação de, 519 Acetato de isopropila (solvente), 575 preparação de, 575 purificação de, 576 Acetato mercúrico (solução), 144 determinação quantitativa de vitamina C, 144 Acetato de metila (solvente), 518 purificação de, 518 Acetato de potássio (solução), 7 Acetato de propila (solvente), 575 preparação de, 575 purificação de, 575 Acetato de sódio (solução), 7 extração de chumbo, 6 Acetato de uranila (solução), 144 Acetato de uranila e cobalto (solução), 144 Acetato de uranila e magnésio (solução), 145

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Índice analítico análise de Na, 145 Acetato de uranila e manganês (solução), 145 análise de Na, 145 Acetato de uranila e níquel (solução), 146 determinação qualitativa de Na, 146 Acetato de uranila e zinco (solução), 146 análise de Na, 146 Acetato de zinco determinação de, 188 solução de, 7 Acetato de zinco e cádmio (solução), 146 absorção de H2S, 146 Acetileno determinação de, 323, 344 gás, 422 Acetofenona (solvente), 572 preparação e purificação de, 572 Acetona determinação de, 352 Acetona (solvente), 506 determinação de água em, 506 determinação de aldeídos, 506 determinação de metanol em, 506 purificação de, 507 Acetonitrila (solvente), 513 purificação de, 513 Acidamidas, 514 Ácidos, 573 Ácido acetacético (solução), 190 Ácido acético (solução), 190 determinação de, 176, 288 padronização de, 191 tabela de concentração e densidade relativa de, 192 Ácido acético (solvente), 511 purificação de, 511 Ácido acetil salicílico (solução), 193 determinação qualitativa de Mn, 193 Ácido a-amino-n-capróico (solução), 193

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determinação qualitativa de Cu, 193 Ácido a-cetoglutárico determinação de, 229 Ácido 3-amino-2-naftóico (solução), 193 determinação quantitativa de Cu, 193 Ácido antranílico (solução), 193 determinação quantitativa inorgânica, 193 Ácido arsenoso (solução), 8 padronização de, 8 purificação do produto comerciaI, 8 solução padrão de, 8 Ácido aurinatricarboxílico (solução), 194 determinação quantitativa de AI, 194 Ácido benzóico (solução), 194 Ácido b-naftol naftilamina sulfônico (solução), 195 determinação quaIitativa de NO2–, 195 Ácido bismútico-iodeto de potássio (solução), 147 determinação qualitativa de Cs, 147 Ácido bórico desidratante, 390 determinação de, 210, 223, 410 eliminação de, 247 padronização de, 10 secante, 415 solução de, 10 tampão (solução), 297 Ácido brômico (solução), 147 Ácido capróico (solvente), 573 preparação de, 573 purificação de, 573 Ácido carbônico (solução padrão), 147 Ácidos carboxílicos, 510 Ácido carmínico, 420 Ácido cítrico (solução), 195 determinação de, 182

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determinação quantitativa de ácido fosfórico, 195 determinação quantitativa de níquel, 195 Ácido clorídrico (solução), 11 determinação de, 235, 373 determinação quantitativa de Se em Cu, 14 identificação de cloro livre em, 14 solubilidade de, 13 solução padrão de, 13 tabela de concentração e densidade relativa de, 11 tampão (solução), 297 Ácido cloroplatínico (solução), 148 precipitação de alcalóides, 148 Ácido crômico (solução), 149 absorção de SO2, 149 determinação de, 377 determinação quantitativa de corrosão, 149 Ácido cromotrópico (solução), 195 determinação qualitativa de metanol, 196 determinação qualitativa de química inorgânica, 195 Ácido diazobenzeno sulfônico preparação de, 203 determinação de carbonila, 203 Ácido di-hidroxitartárico (solução), 196 determinação quantitativa de Na, 196 Ácido esteárico (solução), 196 determinação quantitativa de Ca, 196 determinação quantitativa de Li, 196 determinação quantitativa de sulfatos, 197 Ácido fenilarsônico (solução), 197 determinação quantitativa de Zr, 197 Ácido fenol-dissulfônico (solução), 234 Ácido fluorídrico (solução), 14

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gás, 442 padronização de, 14 tabela de concentração e densidade relativa de, 15 Ácido fluossilícico (solução), 149 padronização de, 150 tabela de concentração e densidade relativa de, 149 Ácido fórmico determinação de, 62 Ácido fórmico (solvente), 510 purificação de, 510 Ácido fosfórico determinação de, 57, 94, 95, 97, 101, 127, 169, 183, 195, 241 padronização de, 15 solução de, 14 tabela de concentração e densidade relativa de, 15 Ácido fosfomolibdênico (solução), 150 determinação qualitativa de proteínas, 150 precipitação de alcalóides, 150 Ácido fosfotungstênico (solução), 151 determinação quantitativa de uréia, 151 preparação de, 151 Ácido H determinação de, 203 determinação quantitativa de naftol, 197 solução de, 197 Ácido hipocloroso (solução), preparação de, 17 Ácido iodídrico (gás), 442 Ácido iodoacético (solução) determinação quantitativa de vitamina C, 197 Ácido 7-iodo-8-hidroxiquinolina-5sulfônico (solução), 198 determinação quantitativa de Ca, 198 determinação quantitativa de fluoretos, 198

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Índice analítico Ácido isopicrâmico, 420 Ácido láctico determinação de, 59, 233, 236 Ácido m-fosfórico (tampão), 301 Ácido m-nitrobenzóico (solução), 198 determinação quantitativa de Th, 198 Ácido m-silícico, 181 Ácidos mistos (soluções), 268 dissolução de ferro fundido e ferro coado, 268 decomposição de aço, ferro forjado e aço de baixo teor de silício, 268 decomposição de aço de silício sem grafite, 268 decomposição de bronze de manganês, 268 decomposição de bauxita, 268 decomposição de metal de alumínio, 268 dissolução de platina, 268 Ácido monoiodoacético, 384 determinação quantitativa de vitamina C, 384 Ácido nicotínico determinação de, 156, 252 Ácido nítrico determinação de, 129 padronização de, 18 solubilidade, 19 solução de, 17 solução mista de, 19 solução padrão de, 20 tabela de concentração e densidade relativa de, 18 Ácido nítrico - ácido perclórico (solução mista), 18, 280 determinação quantitativa de Mo, 280 Ácido nitroso, 20 solução padrão de, 20 padronização de, 20 decomposição de, 153 Ácido nucléico (análise), 59, 249 Ácido oléico (solvente), 574 preparação e purificação de, 574

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Ácido p-aminobenzóico (solução padrão), 198 preparação de solução padrão de, 198 Ácido p-dimetilaminoazofenilarsônico (solução), 199 Ácido perclórico (solução), 21 determinação quantitativa de potássio, 22 eliminação de K em perclorato de sódio comercial, 22 preparação de, 22 Ácido pícrico (solução), 199 determinação qualitativa de açúcar, 199 determinação qualitativa de creatinina, 200 determinação qualitativa química inorgânica, 199 identificação de celulose, 200 precipitação de alcalóides, 199 solução padrão colorimétrica, 199 solução padrão de farmacopéia de, 200 Ácido picrolônico (solução), 200 análise de química inorgânica, 200 determinação qualitativa de tório, 201 Ácido quinaldínico (solução), 201 análise de química inorgânica, 201 Ácido rosólico, 420 Ácido rubeânico (solução), 201 análise de química inorgânica, 201 preparação de, 201 Ácido salicílico (solução), 202 determinação qualitativa de Ag, 202 determinação qualitativa inorgânica, 202 Ácido silícico determinação de, 67, 258 gel de, 271 solução coloidal de, 274

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Ácido sílico-tungstênico (solução), 152 determinação quantitativa de nicotina, 152 Ácido sulfanílico (solução), 202 determinação qualitativa de N, 202 determinação qualitativa de proteína e hidroxila, 202 determinação qualitativa de NO2 e NO32, 203 determinação quantitativa de ácido H, 203 determinação qualitativa de compostos de carbonila, 200 determinação quantitativa de vitamina B6, 203 solução padrão de farmacopéia de, 203 Ácido sulfídrico absorção de, 147 padronização de, 23 preparação, 443 solução de, 23 Ácido sulfosalicílico (solução), 204 determinação quantitativa de Fe3, 204 determinação quantitativa de Fe2, 204 Ácido sulfúrico cálculo para preparação do ácido sulfúrico, 25 determinação quantitativa de cério, 26 dissolução de oxicelulose, 27 padronização de, 25 secante, 416 solubilidade de, 26 solução de, 23 solução padrão de, 25 tabela de concentração e densidade relativa de, 25 Ácido sulfuroso absorção de, 149 determinação de, 171 padronização de, 28 solução de, 27

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tabela de concentração e densidade relativa de, 27 Ácido tânico determinação de, 64, 206, 219, 280 determinação qualitativa de química inorgânica, 204 determinação quantitativa de chumbo (indicador), 204 identificação de corantes, 205 mordentação, 205 precipitação de alcalóides, 204 solução de, 204 solução padrão de farmacopéia de, 205 Ácido tartárico (solução), 205 Ácido tioglicólico (solução), 206 Ácido tiossulfúrico determinação de, 154 Ácido tricloroacético (solução), 206 determinação quantitativa de vitamina C, 206 Ácido uréico determinação de, 167, 186 Ácido úrico determinação de, 353 Ácido vanádico (solução), 152 determinação qualitativa de H2O2, 152 Acroleína (solvente), 567 preparação de, 567 purificação de, 567 Açúcar clarificação de, 270 determinação de, 4, 107, 125, 126, 200, 249, 327 Adams-Hall-Bailey (reagente), 308 determinação qualitativa de Na e K, 308 Adrenalina determinação de, 186, 311 Agentes Frigoríficos (mistu�� ras refrigerantes)�� , 385 tabelas de agentes frigoríficos, 385 Água análise de, 284, 379, 409

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Índice analítico determinação de, 215, 252, 264, 339, 344, 346 Água para uso em medida de eletrocondutibilidade, 269 Água régia, 270 Agulhon (reagente), 308 identificação de substâncias redutoras, 308 Alaranjado de metila, 421 Alaranjado de propil-a-naftol, 421 Albumina análise de ácido tânico, 206 determinação de, 310, 324, 345, 360, 365, 368, 373 solução de, 206 Alcalóides coloração de, 237, 356, 357, 366, 378 determinação de, 33, 96, 309, 323, 326, 327, 345, 347, 349, 355, 366 precipitação de, 148, 150, 155, 158, 167, 170, 171, 199, 204, 355, 376, 377 Alcana vermelha (tintura), 305 tingimento, 305 Álcoois e fenóis, 484-548 Álcool análise de, 79, 182 Álcool amílico e éter (solução mista), 281 determinação quantitativa de aminoácido, 281 Álcool-benzeno (solução mista), 281 determinação quantitativa de oxidação, 281 Álcool benzílico (solvente), 492 purificação de, 492 Álcool diacetônico (solvente), 495 purificação de, 495 Álcool furfurílico (solvente), 493 Álcool isoamílico (solvente), 491 Álcool tetrahidrofurfurílico (solvente), 497 purificação de, 498 Aldeídos, 562

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determinação de, 107, 246, 313, 315, 326, 370 oxidação de, 179 Aldeídos e cetonas, 505 Aldose determinação de, 323 Alexander (reagente), 308 identificação de polpa, 308 a-dinitrofenol, 421 a-naftilamina (solução), 206 determinação qualitativa de NO2–, 206 a-naftilamina-ácido acético (solução mista), 281 determinação qualitativa de NO2– e NO3–, 281 a-naftilamina - ácido sulfanílico (solução mista), 281 determinação quaIitativa de NO2–, 281 solução padrão de farmacopéia de, 282 a-naftoflavona (solução), 208 determinação qualitativa de Br, 208 determinação qualitativa de Cu2, 208 a-naftol determinação de, 311 determinação qualitativa de cetose, 208 determinação qualitativa de peroxidase, 208 determinação qualitativa de proteínas, 208 identificação de fibras, 209 solução de, 208 a-naftol-benzeno, 422 a-naftolftaleína, 422 a-naftolftaleína e fenolftaleína (solução mista), 435 a-nitroso-b-naftol (solução), 208 determinação qualitativa de química inorgânica, 208 determinação colorimétrica de Co, 209 solução em acetona de, 209

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Algodão determinação de, 171 Alilamina (solvente), 601 preparação e purificação de, 601 Alizarina (solução), 209 determinação qualitativa de química inorgânica, 209 identificação de celulose, 210 solução padrão de, 209 Alizarina S, 210, 423 determinação qualitativa de ácido bórico, 210 determinação qualitativa de alumínio, 210 solução de, 210 Almen (reagente), 204 Aloy (reagente), 309 determinação qualitativa de alcalóides, 309 AloY-Laprade (reagente), 309 determinação qualitativa de fenóis, 309 Aloy-Valdiguie (reagente), 309 determinação qualitativa de codeína, morfina e etil-morfina, 309 Alquil-benzenos (solvente), 473 purificação de, 473 Alúmen de potássio (solução), 28 outros alumens, 29 Alumínio amálgama de, 386, 390 determinação de, 71, 194, 210, 240, 259 dissolução de, 84 solução padrão de, 152 Aluminona (solução), 210 determinação qualitativa de AI, Fe3 e Cr3, 210 Alvarez (reagente), 310 determinação qualitativa de Ni, Co e Zn, 310 Almagamas, 386 alumínio, 386 magnésio, 386 sódio, 386

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zinco, 386 zinco líquido, 387 Amann (reagente), 310 determinação de albumina, 310 Amarelo de alizarina, 423 Amarelo brilhante, 423 Amarelo crômico (solução padrão), 152 Amarelo de dimetila e azul de metileno (solução mista), 435 Amarelo de metanilina, 423 Amarelo de metila, 423 Amarelo de salicila, 424 Amianto de paládio, 387 determinação quantitativa de hidrogênio, 387 Amido (solução), 211 identificação de enzima, 212 solução de amido de batata-inglêsa, 211 solução de amido - NaCI de farmacopéia, 212 solução farmacopéia de, 212 solução indicador de, 211 titulação de enxofre (indicador), 211 Amido-dextrina (solução), 272 análise colorimétrica de Fe3, 249 Amido-iodeto de potássio (solução), 272 papel reativo de, 273 solução pastosa de, 273 solução reagente de farmacopéia de, 273 Amido-iodeto de zinco (solução), 273 determinação quaIitativa de NO2–, 273 solução reagente de farmacopéia de, 273 Amigdarina determinação de, 410 Aminas, 521-597 determinação de, 326 Aminoácido determinação de, 117, 281 Amônio

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Índice analítico determinação de, 118, 240, 254, 263, 315, 336, 345, 349, 361, 367 gás, 444 Análises eletrolíticas (soluções), 289 chumbo, 290 cobre, 289 níquel, 289 zinco, 289 Anidrido acético (solvente), 512 purificação de, 512 Anidrido de ácido carboxílico, 512 Anilina (reagente), 212 determinação colorimétrica de cloratos, 213 determinação qualitativa de Cu e V, 212, 214 determinação qualitativa de fosgênio, 212 determinação qualitativa de furfuraI, 212 determinação qualitativa de nitritos, 214 determinação qualitativa de pentose e hexose, 214 papel reativo de, 212 separação e determinação quantitativa de potássio e sódio, 213 Anilina (solvente), 521 purificação de, 521 Anisol (solvente), 504 purificação de, 504 Antimonato de potássio (solução), 29 Antimoneto de hidrogênio (gás), 444 Antimônio determinação de, 136 solução padrão de, 152 Antipirina análise inorgânica, 214 determinação de, 264, 365 determinação qualitativa de nitritos, 214 determinação qualitativa de Sb e Bi, 214 solução de, 214

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Arndt (liga), 402 redução de sulfatos, 402 Arnold-Mentzel (solução), 310 determinação qualitativa de H2O2, 310 Arrhenius (indicador), 437 Arseneto de hidrogênio (gás), 445 Arseniato de sódio (solução), 29 solução padrão de, 29 Arsênio determinação de, 287, 314, 353 solução padrão de, 153 Arsenito de sódio solução padrão de, 153 Ativação de permutita, 387 determinação quantitativa de vitamina B1, 387 Aurina, 424 Azoteto de sódio (solução), 153 decomposição de ácido nitroso, 153 determinação qualitativa de ácido tiossulfúrico, 154 Azul de alizarina S, 424 Azul de bromocresol, 424 Azul de bromofenol, 424 Azul de bromotimol, 425 análise de água, 215 identificação de fungos, 215 solução de, 215 Azul de metileno (solução), 215 determinação qualitativa inorgânica, 215 medida de intensidade de ultravioleta, 215 solução farmacopéia de, 216 tingimento de fungos, 215 Azul de metileno e vermelho neutro (solução mista), 436 Azul do Nilo, 435 Azul do Nilo e fenolftaleína (solução mista), 435 Azul de timol (ácida), 435 Aymonier (reagente), 311 determinação qualitativa de a-naftol, 311

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B Bach (reagente), 311 determinação quaIitativa de H2O2, 311 Bactérias tingimento de, 239 cultura de, 340 BaeItz (água), 311 solução cosmética, 311 Baginski (reagente), 311 identificação histoquímica de adrenalina, 311 Baine (reagente), 312 determinação qualitativa de brometos solúveis, 312 Ball (reagente), 312 determinação qualitativa de Na, 312 Barfoed (reagente), 313 determinação qualitativa de glicose, 313 Bário determinação de, 261 Barnard (reagente), 313 determinação qualitativa de aldeídos, 313 Bechi-Hehner (reagente), 313 determinação qualitativa de óleo de algodão, 313 Benedict (reagente), 313 determinação qualitativa de glicose, 313 Benzaldeído (solvente), 566 preparação de, 566 purificação de, 567 Benzeno cresol, 425 Benzeno (solvente), 468 determinação de impurezas contidas no, 469 purificação de, 470 Benzidina (solução), 216 determinação qualitativa inorgânica, 216 Benzina (solvente), 464 Benzoato de etila (solvente), 578 preparação e purificação de, 578 Benzoato de metila (solvente), 577

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preparação e purificação de, 577 Benzoato de propila (solvente), 578 preparação e purificação de, 578 Benzoíla (grupo) determinação de, 323 Benzonitrila (solvente), 513 purificação de, 513 Benzo purpurina, 426 Benzenotiol, 602 Berílio determinação de, 183, 259 solução padrão de, 154 b-dinitrofenol, 426 b-naftol análise inorgânica, 217 determinação de, 254 solução de, 217 solução padrão de farmacopéia de, 217 b-naftoquinolina (solução), 218 determinação qualitativa inorgânica, 218 Bettendorff (solução), 314 determinação quaIitativa de As2O3, 314 Bial (reagente), 314 determinação qualitativa de pen toses, 314 Bicarbonato de potássio (solução), 30 padronização de, 30 Bicarbonato de sódio (solução), 31 padronização de, 31 Bicromato de potássio (solução), 31 determinação colorimétrica, 34 determinação quantitativa de glicerina, 33 determinação quantitativa de molibdênio, 34 lavagem de instrumentos, 33 padronização de, 32 precipitação de alcalóides, 33 solução padrão de, 32 Biiodato de potássio (solução), 34 Bióxido (dióxido) de nitrogênio (gás), 445 Bismark (marrom de), 285

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Índice analítico Bismutiol (solução), 274 determinação qualitativa de Bi, 274 Bismuto determinação de, 41, 48, 183, 214, 220, 245, 274, 344, 361, 376 solução padrão de, 154 Bissulfato de potássio (solução), 34 Bissulfato de sódio (solução), 35 Bissulfito de sódio (solução), 35 análise de aldeído, 35 solução reagente de farmacopéia, 35 Blom (reagente), 314 determinação qualitativa de hidroxilamina, 314 Boeseken (reagente), 315 determinação qualitativa de aldeídos e cetonas, 315 Bogen E. (indicador), 437 Bohlig (solução), 315 determinação de amônio e sais de amônio, 315 Bohme (reagente), 316 determinação qualitativa de indol, 316 Borato de tri-n-butila (solvente), 580 preparação de, 580 purificação de, 580 Borde (reagente), 316 determinação de índice de iôdo, 306 Bordeaux (solução), 259 Boro determinação de, 245, 258 solução padrão de, 154 Böttger (reagente), 316 determinação qualitativa de NO2–, 316 Bouchardat (reagente), 171 Bougault (reagente), 317 determinação nefelométrica de As(v), 317 precipitação de sódio, 317 Bright (solução), 317 identificação de celulose, 317

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Brodie (solução), 318 vedação, 318 Bromato determinação de, 361 Bromato de potássio (solução), 35 Brometo determinação de, 246, 312 Brometo de amônio (solução), 37 padronização de, 37 Brometo de bário (solução), 37 Brometo de cálcio padronização de, 38 solução de, 38 secante, 416 Brometo de etila (solvente), 588 preparação de, 588 purificação de, 589 Brometo de hidrogênio (gás), 446 Brometo de mercúrio (solução alcoólica), 271 Brometo de ouro-brometo de platina (solução), 155 determinação qualitativa de Rb e Cs, 155 Brometo de potássio (solução), 38 padronização de, 39 determinação quantitativa de telúrio, 39 Brometo de sódio determinação quantitativa de triptofana, 39 padronização de, 40 secante, 416 solução de, 39 Bromo (solução), 40 determinação de, 208, 238, 246 determinação quantitativa de bismuto, 41 determinação quantitativa de enxofre, 41 gás, 41 padronização de, 41 solução de, 41 solução padrão de, 41 solução reagente de farmacopéia, 42 Bromobenzeno (solvente), 590

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preparação de, 590 purificação de, 590 Bromoxina (solução), 218 análise de Fe, 218 análise de Pb, 218 Brucina (solução), 218 determinação quaIitativa de NO3–, 218 Brücke (reagente), 170 n-Butanol (solvente), 489 purificação de, 489 Butanol-sec (solvente), 490 Butanol-t (solvente), 490 2-Butanona (solvente), 507 purificação de, 507 Butilbenzeno (solvente), 540 preparação e purificação de, 540 Butilbenzeno-sec (solvente), 539 preparação e purificação de, 539 Butilbenzeno-t (solvente), 540 preparação e purificação de, 540 Butiraldeído (solvente), 565 preparação de, 565 purificação de, 566 C Cacotelina (solução), 219 determinação qualitativa de Sn2, 219 Cádmio determinação de, 245 galvanoplastia (soluções), 292 Cádmio-iodeto de potássio (solução), 155 precipitação de alcalóides, 155 Caille-Viel (reagente), 214 Cal viva (desidratante), 391 Cálcio determinação de, 73, 104, 196, 198 desidratante, 391 solução padrão de, 155 Caley (reagente), 318 determinação qualitativa de sódio, 318 d-Cânfora (solvente), 571 purificação de, 571

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Candussio (reagente), 318 determinação qualitativa de fenóis, 318 Carbeto de cálcio (desidratante), 391 Carbonato de amônio (solução), 42 padronização de, 43 Carbonato básico de cobre, 388 Carbonato de cálcio (solução), 43 dissolução de lignina, 43 padronização de água de sabão, 43 Carbonato de dietila (solvente), 517 Carbonato de etileno (solvente), 520 Carbonato de lítio (solução), 155 padronização de, 155 Carbonato de magnésio (solução), 43 padronização de, 44 preparação de carbonato de magnésio básico, 44 Carbonato de potássio desidratante, 391 fundente, 398 padronização de, 44 solução de, 44 Carbonato de prata, 388 determinação quantitativa de glicerina, 388 Carbonato de sódio fundente, 398, 399 obtenção de, 45 padronização de, 46 solução de, 45 solução reagente de farmacopéia, 46 tabela de concentração e densidade relativa de, 46 Carbonato de zinco (suspensão), 304 análise de S, 304 Carbono determinação de, 158 oxidação de, 124 Carmim de índigo (solução), 219 determinação quantitativa de ácido antranílico (indicador), 219

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Índice analítico determinação quantitativa de tanino, 219 identificação de enzima, 219 Caron (reagente), 319 determinação qualitativa de nitratos, 319 Carrez (reagente), 319 precipitação de proteína, 319 Carvão ativo, 382, 389 Catechol (solução), 219 determinação qualitativa de Ti, 219 Caulim, 382, 389 Celsi (reagente), 319 determinação qualitativa de potássio, 319 Celulose coloração de, 99 dissolução de, 66 identificação de, 108, 124, 171, 199, 210, 225, 238, 317, 355, 371 solventes de, 303 Cério determinação de, 26, 89, 131, 284 Césio determinação de, 147, 155 Cetonas, 568 determinação de, 182, 315 Cetose determinação de, 208, 323 Chiarottino (reagente), 320 determinação qualitativa de Co, 320 Christensen (reagente), 320 determinação qualitativa de quinina, 320 Chumbo análise eletrolítica (solução), 290 determinação de, 6, 136, 138, 156, 204, 239, 245, 344 extração de, 231 galvanoplastia (solução), 296 liga de, 393 solução padrão de, 156

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Cianeto determinação de, 351, 410 identificação de, 373 Cianeto de benzila (solvente), 596 preparação de, 596 purificação de, 596 Cianeto de bromo (solução), 156 determinação quantitativa de ácido nicotínico, 156 Cianeto de hidrogênio (gás), 447 Cianeto de potássio fundente, 400 solução de, 47 solução reagente de farmacopéia, 47 Cianeto de sódio (solução), 47 Cianogênio (gás), 447 Ciclo-hexano (solvente), 466 eliminação de benzeno contido no, 466 purificação de, 466 Ciclo-hexanol (solvente), 492 Ciclo-hexanona (solvente), 509 Ciclo-hexano (solvente), 545 preparação de, 545 purificação de, 545 Ciclopentano (solvente), 532 preparação e purificação de, 532 p-Cimeno (solvente), 473 purificação de, 473 Cinchonina (solução), 220 análise de Bi, 220 determinação qualitativa de W e S, 220 Cineol determinação de, 371 1,8-Cineol (solvente), 559 separação e purificação de, 559 Cisteína determinação de, 328 Cistina determinação de, 125 Citrato determinação de, 364 Citrato de amônio (solução), 157 determinação colorimétrica de cobre, 157

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determinação quantitativa de chumbo, 157 determinação quantitativa de fósforo, 157 Citrato ferroso (solução), 157 revelação de fotografia, 157 Clark-Lubs (tampão), 298 Claudius (reagente), 320 determinação qualitativa de albumina, 320 Cloramina T (solução), 220 padronização de, 221 Clorato determinação de, 213 Clorato de potássio (solução), 48 determinação quantitativa de bismuto, 48 padronização de, 48 Clorela cultura de, 348 Cloreto de alumínio (solução), 49 determinação quantitativa de vitamina, 49 Cloreto de amônio (solução), 49 determinação quantitativa de, 50 solução amoniacal de, 50 tabela de concentração e densidade relativa de, 50 Cloreto de antimônio (solução), 50 determinação de hidrocarbonetos aromáticos, 51 Cloreto arsênico (gás), 448 Cloreto áurico (solução), 158 análise orgânica, 158 precipitação de alcalóides, 158 Cloreto de bário (solução), 51 análise turvométrica de SO42, 52 determinação quantitativa de enxofre, 52 tabela de concentração e densidade relativa de, 53 Cloreto de n-butila (solvente), 583 preparação de, 583 purificação de, 583 Cloreto de t-butila (solvente), 584 preparação de, 584 purificação de, 584

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Cloreto de cádmio (solução), 53 absorção de H2S, 53 determinação quantitativa de enxofre, 53 Cloreto de cálcio desidratante, 392, 416 fundente, 400 identificação de solução de sabão, 54 padronização de, 54 solução de, 54 tabela de concentração e densidade relativa de, 55 Cloreto cobaltoso (solução), 158 Cloreto de cobre e potássio (solução), 158 determinação quantitativa de carbono, 158 determinação quantitativa de selênio, 159 Cloreto crômico (solução), 159 Cloreto de cromila, 388 oxidação, 388 Cloreto cromoso (solução), 159 absorção de oxigênio, 159 Cloreto cuproso (solução), 160 absorção de CO (ácida), 160 absorção de CO (amoniacal), 160 identificação de ligação acetilênica, 160 obtenção de, 161 Cloreto estânico (solução), 55 identificação de fibras, 55 Cloreto estanoso (solução), 56 descolorizante, 389 determinação colorimétrica de ácido fosfórico, 57 determinação de Sn, 56 redução de cloreto férrico, 56 solução de, 56 Cloreto de estrôncio (solução), 161 Cloreto de etila (solvente), 582 purificação de, 582 Cloreto de etileno (solvente), 480 purificação de, 480 Cloreto férrico (solução), 57 análise de ácido nucléico, 57

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Índice analítico determinação de ácido láctico, 59 determinação qualitativa de indicana, 58 determinação qualitativa de formaldeído, 58 determinação quantitativa de fósforo, 58 identificação de fenol, 54 padronização de, 57 solução padrão de, 57 solução reagente de, 59 Cloreto ferroso (solução), 59 Cloreto de hidrogênio (gás), 448 Cloreto de iôdo (solução), 161 como catalisador, 161 identificação de índice de iodo, 162 Cloreto de lítio desidratante, 392 solução de, 162 Cloreto de magnésio secante, 416 solução de, 60 tabela de concentração e densidade relativa de, 60 Cloreto manganoso (solução), 61 determinação quantitativa de oxigênio, 61 solução ácida de, 61 Cloreto mercúrico (solução), 61 absorção de hidrocarbonetos acetilenos, 62 determinação quantitativa de ácido fórmico, 62 fixação de enzima, 62 Cloreto mercuroso (solução), 62 padronização de, 63 Cloreto de paládio (solução), 162 absorção de hidrogênio, 162 Cloreto de potássio padronização de, 63 solução de, 63 solução tampão de, 63, 297 Cloreto de sódio (solução), 63 determinação quantitativa de tanino, 64

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padronização de, 64 solução biológica de, 64 solução padrão de, 64 tabela de concentração e densidade relativa de, 65 Cloreto de zinco desidratante, 392 determinação quantitativa de enxofre, 65 dissolução de celulose, 66 identificação de fibras, 65 solução de, 65 Clorimida de dibromoquinona (solução), 221 prova de leite, 221 solução emulsificada de, 221 Clorimida de dicloroquinona (solução), 222 determinação quantitativa de vitamina B6, 222 Cloro água de, 66 determinação de, 14, 67, 249, 351 gás, 449 precipitação de, 107 solução padrão de, 66 Cloracetil-l-tirosina (solução), 222 Clorobenzeno (solvente), 482 purificação de, 482 Clorofórmio (solvente), 477 determinação de impurezas contidas no, 477 eliminação de fosgênio contido no, 477 purificação de, 478 Cloronaftaleno (solvente), 484 Cobalto determinação de, 209, 310, 320 galvanoplastia (solução), 293 Cobre análise eletrolítica (solução), 289 determinação de, 13, 127, 157, 170, 193, 208, 212, 214, 229, 243, 245, 249, 262, 264, 271, 279, 325, 346

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galvanoplastia (soluções), 294, 295 solução padrão de, 162 Cochenille (tintura), 305 determinação quantitativa de nitrogênio, 305 identificação de fibras, 305 Cochonilha, 426 Codeína determinação de, 309 Cohn (solução), 320 cultura de fungos, 320 Cole (reagente), 321 determinação qualitativa de Au, 321 Colina determinação de, 350 Colódio (solução), 274 Compostos de carbonila determinação de, 203 Cone-Cady (reagente), 321 determinação qualitativa de Zn, 321 Cor azul (solução padrão), 284 Cor vermelha (solução padrão), 284 Corante identificação de, 205 Corleeis (solução), 321 análise de Fe, 321 Corrosão determinação de, 149 Creatinina determinação de, 200 Creme de alumina, 270 clarificação de açúcar, 270 Criogenina determinação de, 365 CriswelI (reagente), 322 determinação qualitativa de glicose, 322 Cromato de bário (solução), 163 análise de enxôfre, 163 solução emulsificada, 163 solução padrão de suspensão, 163 Cromato de potássio (solução), 66

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determinação colorimétrica quantitativa de ácido silícico, 67 determinação colorimétrica quantitativa de cloro, 67 determinação colori métrica quantitativa de SO42, 67 solução indicador de (método de Mohr), 67 Cromo determinação de, 210, 226 galvanoplastia (solução), 293 solução padrão de, 164 Cupferron (solução), 222 análise inorgânica, 222 precipitação de urânio, 223 Curcumina, 427 determinação qualitativa de ácido bórico e ácidos orgânicos, 223 purificação de, 223 solução de, 223 Curtman (solução), 323 determinação quaIitativa de NO2–, 323 D Damien (reagente), 322 absorção de monóxido de carbono, 322 Danheiser (solução), 322 determinação de níquel contido no aço, 322 Decalinas (solvente), 467 purificação de, 467 Decano (solvente), 537 preparação e purificação de, 537 Deniges (reagente), 323 determinação qualitativa de acetileno, 323 determinação qualitativa de aldose e cetose, 323 determinação qualitativa de grupo benzoíla, 323 precipitação de selenatos, selenitos e teluratos, 323

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Índice analítico Descolorizante de tinta (solução), 270 Descolorizantes, 389 acetato básico de chumbo, 389 carvão ativo, 389 caulim D, 389 cloreto estanoso, 389 hidróxido de alumínio, 390 outros descolorizantes, 390 peróxido de benzoíla, 389 peróxido de hidrogênio, 389 Desidratantes, 390 ácido bórico, 390 amálgama de alumínio, 390 amálgama de magnésio, 390 cal viva, 391 cálcio metálico, 391 carbeto de cálcio, 391 carbonato de potássio, 391 cloreto de cálcio, 392 cloreto de lítio, 392 cloreto de zinco, 392 hidreto de cálcio, 393 hidróxidos alcalinos, 393 liga de chumbo e sódio, 393 liga de potássio e sódio, 393 magnésio metálico, 393 óxido de bário, 394 pentóxido de fósforo, 394 sódio metálico, 394 sulfato de cobre, 395 sulfato de sódio, 395 triacetato de cromo e triacetato de boro, 396 Devarda (liga), 402 determinação de N03-, 402 Diazina verde S (solução), 224 determinação qualitativa de Sn, 224 Diazo (reação), 202 Diazotação (solução), 252 Diazo violeta, 427 1,2-Dibrometo de etila (solvente), 591 preparação e purificação de, 591 purificação de, 591 1,1-Dicloreto de etila (solvente), 585

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preparação de, 585 purificação de, 585 Dicloreto de metileno (solvente), 476 purificação de, 476 o-Diclorobenzeno (solvente), 483 purificação de, 483 p-Diclorobenzeno (solvente), 483 1,2-Dicloroetileno (cis e trans) (solvente), 586 purificação de, 586 Dietil anilina (solução), 224 determinação qualitativa de Zn, 224 Dietileno glicol (solvente), 497 Difenilamina (solução), 224 determinação colorimétrica de dezoxipentose, 225 determinação qualitativa inorgânica, 224 determinação qualitativa de sacarose, 225 identificação de celulose, 225 solução reagente de Tillmans, 225 solução padrão de farmacopéia de, 225 solução indicador de, 225 Difenil-carbazida (solução), 226 determinação colorimétrica de Cr, 226 determinação qualitativa de Hg, 226 determinação qualitativa inorgânica, 226 determinação qualitativa de Mo, 226 preparação de, 227 solução indicador de, 227 Dimetilacetamida (solvente), 516 purificação de, 516 Dimetilanilina (solução), 227 determinação colorimétrica de nitritos, 227 determinação quaIitativa de H2O2, 227 N,N-Dimetilanilina (solvente), 523 purificação de, 523

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2,2-Dimetilbutano (solvente), 533 preparação e purificação de, 533 2,3-Dimetilbutano (solvente), 534 preparação e purificação de, 534 N,N-Dimetilformamida (solvente), 515 Dimetilglioxima (solução), 228 análise inorgânica, 228 teste de galvanoplastia de níquel, 229 2.3-Dimetilpentano (solvente), 536 preparação de, 536 purificação de, 536 2,4-Dimetilpentano (solvente), 536 preparação de, 536 purificação de, 536 Dinitrofenil-hidrazina (solução), 229 determinação quantitativa de ácido a-cetoglutárico, 229 determinação quantitativa de vitamina C, 229 solução padrão de, 229 Dinitroresorcina (solução), 229 determinação qualitativa de Cu, 229 1.4-Dioxana (solvente), 503 purificação de, 503 Dióxido de carbono (gás), 450 Dióxido de cloro (gás), 451 Dióxido de enxofre (gás), 451 Dióxido de manganês (solução coloidaI), 275 Dioxima de a-benzila (solução), 230 determinação quantitativa de Ni, 230 Dioxitartarato de sódio-osazona, 396 Dipicrilamina (solução), 230 análise de K, 230 preparação de, 231 2,2’-Dipiridila (solução), 230 determinação qualitativa de ferro, 230 determinação qualitativa de molibdênio, 230 Ditizona, 396 análise inorgânica, 231 extração de chumbo, 231

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solução padrão de, 232 Dittmar (reagente), 323 determinação qualitativa de alcalóides, 323 Doctor (solução), 324 determinação qualitativa de gasolina, 324 Dodsworth-Lyons (reagente), 324 determinação qualitativa de formaldeído em álcool, 324 Dohmêe (reagente), 324 precipitação de albumina, 324 Dudley (reagente), 325 determinação qualitativa de glicose, 325 Dulcina determinação de, 265 Duplas ligações (em compostos orgânicos) determinação de, 186 Duyk (reagente), 325 determinação qualitativa de glicose, 325 Dwyer-Murphy (reagente), 325 determinação qualitativa de Cu, 325 E Eder (solução), 326 medida de intensidade de luz, 326 Eichler (reagente), 326 determinação qualitativa de aminas primárias e sais diazotados, 326 Ellram (reagente), 326 determinação qualitativa de alcalóides e resinas, 326 Enxofre compostos de (solventes), 524602 determinação de, 6, 41, 52, 53, 65, 134, 164, 211, 220, 304, 335, 365 solução coloidal de, 275 solução padrão de, 164 Enzima

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Índice analítico fixação de, 62 identificação de, 187, 212, 219 solução de, 279 Enzima de caseína (solução de decomposição), 279 Epicloroidrina (solvente), 603 preparação e purificação de, 603 Erdmann (solução), 327 determinação colorimétrica qualitativa de alcalóides, 327 Eritrocita determinação de, 338 Eritrosina (solução), 232 determinação de alcalinidade, 232 Esbach (reagente), 200 Escala de cores (solução padrão), 284 análise de água, 284 Eschka, 401 Espartina (solução), 401 Estanho determinação de, 56, 219, 224 galvanoplastia (soluções), 294 solução padrão de, 164 Estanito de sódio (solução), 68 Ésteres, 517-574 Éster de oxiácido, 603 Estireno (solvente), 546 preparação de, 546 purificação de, 546 Estrôncio determinação de, 120 solução padrão de, 164 1,2-Etanodiol (solvente), 554 determinação de água em, 554 preparação de, 554 purificação de, 554 Etanol (solvente), 486 desidratação de, 487 determinação de água contido no, 486 determinação de metanol contido no, 486 determinação de óleo fúsel contido no, 486 purificação de, 487

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Éter-ácido clorídrico (solução mista), 282 extração de metais, 282 Éter amílico (solvente), 558 preparação e purificação de, 559 Éter n-butílico (solvente), 557 preparação de, 557 purificação de, 558 Éter butil-etílico (solvente), 557 preparação e purificação de, 557 Éteres, 498-556 Éter etílico (solvente), 499 determinação de água em, 498 determinação de etanol e acetaldeído em, 499 determinação de peróxido em, 488 eliminação de etanol em, 500 eliminação de peróxido em, 499 purificação de, 500 Éter isoamílico (solvente), 501 purificação de, 501 Éter isopropílico (solvente), 501 Éter de petróleo (solvente), 464 Etil-benzeno (solvente), 473 purificação de, 473 2-Etil-1-butanol (solvente), 552 preparação de, 552 purificação de, 552 Etileno (gás), 452 Etilenoglicol (solvente), 493 EtiI-morfina determinação de, 309 Etil-xantogenato de potássio (solução), 279 determinação colorimétrica de Cu, 279 2-(2-etoxietoxi) etanol (solvente), 497 Etoxietanol (solvente), 497 Eucaliptol determinação de, 371 F Feder (reagente), 327 determinação qualitativa de aldeídos, 327 Fehling (solução), 327

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análise de açúcar, 327 Fenetol (solvente), 504 purificação de, 504 Fenil-fosfato de sódio (tampão), 298 Fenil-hidrazina determinação de, 232 determinação colorimétrica de fenil-hidrazina, 233 determinação qualitativa de Mo, 232 determinação de sacarose, 233 Fenol determinação de, 309 determinação colorimétrica quantitativa de nitratos, 234 determinação qualitativa de ácido láctico, 233 determinação quantitativa de vitamina B1, 233 identificação de, 59, 318, 379 padronização de, 234 solução de, 234 tingimento de fungos, 234 Fenol (solvente), 495 purificação de, 496 Fenolftaleína, 427 Fenolftaleína e formol (solução mista), 436 Fenolftaleína sódica (solução), 279 determinação qualitativa inorgânica, 279 Fenolftaleína e verde de metila (solução mista), 436 Fermento cultura de, 240, 348 fixação de, 370 Ferricianeto determinação de, 374 Ferricianeto de potássio (solução), 68 determinação quantitativa de vitamina, 69 padronização de, 69 solução alcalina de, 69 solução indicador de, 69 solução padrão de, 69 Ferro

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determinação de, 132, 204, 210, 218, 236, 256, 268, 380 galvanoplastia (solução), 294 solução padrão de, 164 Ferrocianeto de potássio (solução), 68 padronização de, 69 solução padrão de, 69 Ferroína (solução), 284 Ferroprussiato (solução), 164 Ferroxila (solução), 280 teste de galvanoplastia, 280 Fibras identificação de 6, 55, 65, 172, 207, 244, 305, 366, 375 medida de viscosidade de, 178 Fibras animais (identificação), 359 Fischer (elétrodo), 289 Fleming (reagente), 328 determinação qualitativa de cisteína, 328 Floroglucina (solução), 235 análise orgânica, 235 determinação qualitativa de ácido clorídrico liberado e ácido láctico, 235 determinação qualitativa de formaldeído, 235 Flúor determinação de, 177, 235, 241, 289, 358, 412 solução padrão de, 166 Fluoresceína (solução), 235 determinação qualitativa de flúor, 235 determinação qualitativa de HCN, 234 preparação de papel reativo de, 235 Fluoreto determinação de, 198 Fluoreto de amônio (solução), 166 Fluoreto de cromo (solução), 166 solução indicador de corante, 166 Fluoreto de potássio (solução), 71 análise de AI, 71

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Índice analítico Fluorobenzeno (solvente), 581 preparação de, 581 purificação de, 582 Fluossilicato de potássio (solução), 166 Fluossilicato de sódio (solução), 71 Folin (reagente), 186 FoIlin-McEllroy (solução), 328 determinação qualitativa de glicose, 328 Formaldeído determinação de, 58, 235, 324, 333, 347 Formaldoxima (solução), 236 determinação colorimétrica de Mn, 236 Formamida (solvente), 514 purificação de, 515 Formiato de amônio (solução), 236 determinação quantitativa de Zn, 236 Formiato de etila (solvente), 517 purificação de, 517 Formiato de metila (solvente), 517 purificação de, 517 Formiato de propila (solvente), 574 preparação de, 574 purificação de, 575 Formiato de sódio (solução), 236 padronização de, 236 Formol (solução), 237 coloração de alcalóides, 237 determinação quantitativa de nitrogênio, 237 Formol e timolftaleína (solução mista), 436 Fosfato de cálcio (solução), 71 padronização de, 72 solução neutra de, 72 solução padrão de, 72 Fosfato dissódico (solução), 73 determinação quantitativa de cálcio, 73 Fosfato monopotássico (solução), 74 outros fosfatos de potássio, 74 Fosfato de potássio (tampão), 299 Fosfeto de hidrogênio (gás), 453

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Fósforo determinação de, 58, 112, 157 solução padrão de, 167 Fosfotungstato de sódio (solução), 167 análise de ácido uréico, 167 precipitação de alcalóides, 167 Fosgênio determinação de, 212 Fotografia fixação de, 142 revelação de, 157, 242, 257 Frankel (solução), 329 cultura de fungos, 329 Franzen (reagente), 329 absorção de oxigênio em análise de gás, 329 Fraude (solução), 329 determinação qualitativa de alcaIóides, 329 Fremming (solução), 329 tingimento de fungos, 329 Fröhde (reagente), 330 determinação colorimétrica quali tativa de alcalóides, 330 Frutose determinação de, 372 solução padrão de, 237 Ftalato ácido de potássio (solução), 74 padronização de, 75 Ftalato de potássio solução padrão, 238 solução tampão, 298 Fucsina (solução), 238 determinação qualitativa de bromo, 238 identificação de celulose, 238 tingimento de esporângio de bactérias, 239 Fundentes, 397 ácido bórico, 397 bicarbonato de sódio + alumínio + carvão, 397 bissulfato de potássio, 398 bissulfato de potássio + H2SO4, 398

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bórax, 398 carbonato de cálcio + cloreto de amônio, 398 carbonato de potássio, 398 carbonato de potássio + carbonato de sódio, 398 carbonato de potássio + nitrato de sódio, 398 carbonato de sódio anidro, 399 carbonato de sódio + enxofre, 399 carbonato de sódio + oxidantes, 399 carbonato de sódio + óxido de zinco, 400 carbonato de sódio e sulfato de sódio, 400 cianeto de potássio, 400 cloreto de cálcio, 400 hidróxidos alcalinos, 400 mistura de Eschka, 401 mistura de Turner, 401 peróxido de sódio, 401 sulfeto de amônio, 401 Fungos cultura de, 320, 329, 332, 354, 364, 376 identificação de, 215 tingimento de, 215, 222, 256, 329, 364 Furano (solvente), 560 preparação e purificação de, 560 Furfural análise orgânica, 239 determinação de, 213 solução padrão de, 239 Furfural (solvente), 505 G Galocianina (solução), 239 determinação quaIitativa de Pb2, 239 Galvanoplastia (soluções), 290 cádmio (ácida), 292 cádmio (alcalina), 292 chumbo, 296 cobalto, 293

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cobre (ácida), 295 cobre (alcalina), 295 cobre amarelo, 294 cromo, 293 estanho (ácida), 294 estanho (alcalina), 294 ferro, 294 níquel, 296 prata, 292 zinco (ácida), 290 zinco (alcalina), 291 Ganassini (reagente), 330 determinação qualitativa de H2S em gás, 330 Gás carbônico absorção de, 81 análise de, 83 Gasolina determinação de, 324 Gelatina (solução), 280 análise de ácido tânico, 280 Germuth (reagente), 330 determinação de nitritos, 330 Giemsa (reagente), 331 determinação qualitativa de quinina, 331 Gies (reagente), 331 determinação qualitativa de proteínas, 331 Giri (reagente), 331 determinação qualitativa de vitamina C, 331 Glicerina determinação de, 5, 33, 388 Glicogênio determinação de, 332 Glicol mono-etil éter 496 purificação, 496 Glicose cultura de fermento, 240 determinação de, 313, 322, 325, 328, 348, 363, 377 fermentação de vitamina B1, 239 solução padrão de, 239 Gmelin (reagente), 332 determinação qualitativa de corante de bílis, 332

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Índice analítico Goldstein (reagente), 332 determinação de glicogênio, 332 Gordura análise de, 286, 360 índice de iodo, 336, 342 tingimento de, 263 Gorodokowa (agar-agar), 332 formação de esporângio, 332 Grafe (reagente), 333 determinação qualitativa de formaldeído, 333 Grandmouglin-Havas (reagente), 333 determinação titrimétrica de corante e azo, 333 Grau de turvação (solução padrão) 285 Greiss (reagente), 333 Griess-Romijin (reagente), 333 determinação qualitativa de NO3–, 333 determinação quaIitativa de NO2–, 333 Grignard (reagente), 334 síntese de química orgânica, 334 Grossmann (reagente), 335 determinação quantitativa de química inorgânica, 335 Grote (reagente), 335 determinação qualitativa de enxofre em compostos orgânicos, 335 Guerin (reagente), 335 determinação qualitativa de Se, 335 Gunzbcrg (reagente), 236 H Hahn (solução), 259 Halden (reagente), 335 determinação qualitativa de vitamina D, 335 Halphen (reagente), 336 determinação qualitativa de óleo de algodão, 336 Hansen (reagente), 336 determinação qualitativa de amônio, 336

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Hantsh (solução), 337 tingimento, 337 Hanus (solução), 337 determinação de índice de iodo de óleo e gordura, 337 Hatchett, 280 Hayduck (solução), 337 cultura de fungos, 337 Hayem (reagente), 338 determinação quantitativa de eritrocita, 338 Heczko (reagente), 338 determinação de manganês, 338 Hehner (solução), 338 identificação de fibra, 338 Heidenhain (solução), 339 Hematoxilina (solução), 240 análises orgânicas. 240 determinação qualitativa de AI e NH3, 240 determinação quantitativa de F, 240 solução padrão de, 240 Hemoglobina (solução padrão), 241 Hempel, Fig. IV Henle (reagente), 339 determinação qualitativa de água em solventes orgânicos, 339 Hennberg (solução), 339 cultura de fungos do ácido acético, 339 cultura de fungos e fermentos, 339 cultura de mofos, 339 n-Heptano (solvente), 465 2-Heptanol (solvente), 553 preparação de, 553 purificação de, 553 Herzberg identificação de polpa, 340 solução de, 340 solução corante de, 340 Hess (agar-agar), 340 cultura de bactérias, 340 Hexahidroanisol (solvente), 504 Hexanitrocobaltito de sódio (solução), 167

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solução reagente de farmacopéia de, 167 n-Hexano (solvente), 464 purificação de, 465 1-Hexanol (solvente), 551 preparação de, 551 purificação de, 551 2-Hexanona, 568 preparação e purificação, 568 Hexose determinação de, 214 Heyn-Bauer (reagente), 341 precipitação de S, Se e Te em cobre, 341 Hick (reagente), 341 identificação de resinas, 341 Hidrazona determinação de, 172, 349 Hidrocarbonetos, 464 Hidrocarbonetos alifáticos saturados, 532 Hidrocarbonetos aromáticos, 538 determinação de, 51 Hidrocarbonetos halogenados, 476581 Hidrocarbonetos insaturados, 541 Hidrogênio absorção de, 162 determinação de, 387 gás, 454 Hidroquinona (solução), 241 determinação colorimétrica de ácido fosfórico, 241 revelação de filmes, 241 Hidrossulfito de sódio (solução), 169 absorção de oxigênio, 169 Hidróxido de alumínio, 401 clarificação de solução de sacarose, 276 descolorizante, 390 identificação de nitrogênio em forma de ácido nítrico e uso em descoloração, 401 solução coloidal de, 276 Hidróxido de amônio (solução), 75 análise de corante, 76

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padronização de, 76 solução padrão de, 76 solução padrão de farmacopéia de, 77 tabela de concentração e densidade relativa de, 76 Hidróxido de bário (solução), 77 análise de gás carbônico, 78 determinação quantitativa de uréia, 78 tabela de concentração e densidade relativa de, 78 Hidróxido de cálcio, 383 análise de álcool, 79 padronização de, 79 tabela de concentração e densidade relativa de, 80 solução de, 79 Hidróxido de potássio (solução), 80 absorção de gás carbônico, 81 padronização de, 81 saponificação da gordura, 82 solução alcoólica de farmacopéia de, 82 tabela de concentração e densidade relativa de, 82 Hidróxido de sódio determinação quantitativa de óleo, 82 determinação quantitativa de piretrina, 84 dissolução de alumínio ou absorção de gás, 84 padronização de, 83 solução de, 82 solução tampão de, 84, 299 tabela de concentração e densidade relativa de, 85 Hidroxi-éteres e seus ésteres, 496 Hidroxila determinação de, 202 Hidroxilamina determinação de, 314 determinação quantitativa de ácido fosfórico,169 solução de, 169 8-hidroxiquinaldina (solução), 242

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Índice analítico determinação quantitativa de Zn e Mg, 242 Hilpertwolf (reagente), 51 Hipobromito de sódio (solução), SO determinação quantitativa de N2, 85 Hipoclorito de cálcio (solução), 86 padronização de, 86 solução de pó de branquear, 86 Hipoclorito de sódio (solução), 86 determinação quantitativa de proteína, 86 padronização de, 86 Hipofosfito de sódio (solução), 169 Hirschsohn (reagente), 341 determinação qualitativa de óleo de algodão, 341 determinação qualitativa de óleos voláteis, 342 Hohnel (reagente), 342 identificação de seda, 342 Holl (reagente), 342 determinação qualitativa de óleo de pinho em óleo de terebintina, 342 Hopkins-Cole (reagente), 182, 342 precipitação de triptofano, 342 Hoshida (reagente), 343 determinação qualitativa de morfina, 343 Huber (solução), 343 determinação qualitativa de ácidos minerais livres, 343 Hübl (solução), 343 determinação de índice de iodo de óleos e gorduras, 343 determinação quantitativa de ácidos insaturados em gorduras, 343 I Ilosvay (reagente), 344 determinação qualitativa de acetileno, 344 Indicadores fluorescentes, 439 tabela de indicadores, 439 Indicadores individuais, 420

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Indicadores mistos e especiais, 435 Indicador de pressão reduzida, 268 Indicana determinação de, 58 Índice de iodo identificação de, 161, 316, 337, 343, 378 Índigo (solução), 242 determinação qualitativa de NO3–, 242 solução padrão de, 242 Indol determinação de, 316, 369 lodato de potássio (solução), 88 padronização de, 88 precipitação de cério, 89 solução padrão de, 89 lodeto de amônio (solução), 89 lodeto de bário (solução), 169 Iodeto de etila (solvente), 593 preparação de, 593 purificação de, 593 lodeto de isopropila (solvente), 595 preparação de, 595 purificação de, 595 lodeto de metila (solvente), 592 preparação de, 592 purificação de, 593 lodeto de potássio (solução), 90 padronização de, 90 solução padrão de, 90 lodeto de potássio - mercúrico (solução), 170 análise de cobre, 170 precipitação de alcalóides, 170 solução alcalina de, 170 solução reagente de Brücke, 170 lodeto de potássio e sódio (solução), 171 determinação quantitativa de oxigênio, 171 lodeto de n-propila, 594 preparação de, 594 punficação de, 594 lodeto de sódio (solução), 91 determinação qualitativa de Iperite, 91

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lodo água de, 93 determinação de índice de, 317 gás, 455 padronização de, 92 solução de, 92 solução padrão de, 93 tintura de, 94 lodo-iodeto de potássio (solução), 171 determinação qualitativa de algodão, 171 determinação qualitativa de celulose, 171 determinação qualitativa de morfina, 171 determinação quantitativa de SO2, 171 identificação de fibras, 172 precipitação de alcalóides, 171 solução de Lugol, 172 lodoplatinato de potássio (solução), 172 determinação qualitativa de hidrazona, 172 Iperite determinação de, 91 Irídio determinação de, 244 Isatina (solução), 243 determinação qualitativa de tiofeno, 243 determinação qualitativa de cobre e prata, 243 lsobutanol (solvente), 490 Isocapronitrila (solvente), 596 preparação e purificação de, 596 Isopropanol (solvente), 488 desidratação de, 489 Isopropilbenzeno (solvente), 473 purificação de, 473 Isovalerato de etila (solvente), 576 preparação de, 576 purificação de, 576 Iwanow (reagente), 344 determinação quaIitativa de chumbo em água, 344

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J Jaffe (reagente), 344 determinação qualitativa de Bi e Sb, 344 Jannasch (reagente), 344 decomposição de compostos orgânicos (oxidante), 344 Jawarowski (reagente), 345 determinação de albumina em urina, 345 determinação qualitativa de alcaIóides, 345 determinação qualitativa de amônio, 345 Jodlbauer (reagente), 345 determinação de nitrogênio, 345 Jorissen (reagente), 345 determinação qualitativa de glicósidos e alcalóides, 345 K Karl-Fischer (reagente), 346 determinação quantitativa de água, 346 Kastle-Clark (reagente), 346 determinação qualitativa de ácidos livres, 346 Kastle-Meyer (reagente), 346 determinação qualitativa de Cu2, 346 Kaufmann (reagente), 5 Kentmann (reagente), 347 determinação qualitativa de formaldeído, 347 Kerbosch (reagente), 347 determinação qualitativa de alcaIóides, 347 Kharichkov (reagente), 347 determinação qualitativa de bases orgânicas, 347 Klein (solução), 348 determinação de nitratos, 348 separação de minerais, 348 Knapp (reagente), 348 determinação quantitativa de glicose, 348 Knopp (solução), 348

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Índice analítico cultura de clorela, 348 cultura de fermento, 348 Kolthoff (tampão), 300 Kolthoff I. M, (indicador), 438 Koninck (reagente), 167 Korenman (reagente), 349 determinação de amônio livre em piridina, 349 Krant-Dragendorff (reagente), 349 determinação qualitativa de hidrazona, 349 precipitação de alcalóides, 349 Kraut (reagente), 350 determinação de colina, 350 Kubel, 115 L Lacmóide, 428 Lactoflavina (solução), 243 determinação quantitativa de vitamina B, 243 Lailler (reagente), 350 determinação de pureza de óleo de oliva, 350 Laranja IV (solução), 244 determinação quantitativa de Zn, 244 Lassaigne (reagente), 350 Lea (reagente) 351 determinação qualitativa de cianetos, 351 Leite teste de, 221, 253, 363, 369 Le Roy (reagente), 351 determinação qualitativa de cloro livre em água, 351 Leuchter (reagente), 351 determinação quaIitativa de H2O2, 351 determinação qualitativa de óleo de pinho, 351 determinação qualitativa de óleo de terebentina, 351 Lieben (solução), 352 determinação de acetona, 352 Liebermann (reagente), 352 determinação qualitativa de

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tiofeno em benzeno, 352 Liebig (reagente), 352 determinação quantitativa de uréia, 352 Ligação acetilênica identificação de, 160 Lignina determinação de, 180, 254, 287, 372, 380 Ligroína (solvente), 464 Lítio determinação de, 196 Locke (solução), 353 fisiológico, 353 Locke-Ringer (solução), 353 fisiológico, 353 Löfler (reagente), 205, 215 Loof (reagente), 353 determinação de arsênio, 353 Loston Merilt (solução), 244 Ludwig (reagente), 353 determinação quantitativa de ácido úrico, 353 Lugol (solução), 172 Lund (reagente), 354 ensaio de mel, 354 M Maassen (solução), 354 cultura de fungos, 354 Magnésia (solução mista), 283 análises de elementos raros, 283 análises inorgânicas, 283 solução mista de farmacopéia de, 283 Magnésio amálgama de, 388, 390 desidratante, 393 determinação de, 242, 255, 259 reagente de, 231 solução padrão de, 172 Malaquita verde (solução), 244 determinação qualitativa de Ir e W, 244 determinação qualitativa de SO32, 244 identificação de fibras, 244

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Manchot-Scherer (reagente), 354 determinação de monóxido de carbono, 354 Mandelin (reagente), 355 coloração de alcalóides, 355 Manganês determinação de, 118, 193, 236, 338 solução padrão de, 171 Mangin (solução) 355 identificação de celulose, 355 Manitol (solução), 245 determinação de boro e ânion bórico, 245 Marme (solução), 355 precipitação de alcalóides, 355 Marmes (reagente), 155 Marquis (solução) determinação qualitativa de alcalóides, 237, 356 Materiais para filtração, 402 amianto, 403 papel de filtro duro, 402 papel de filtro qualitativo, 402 papel de filtro quantitativo, 402 tecido de nitrocelulose, 403 tabela de comparação de amianto, 404 tecido para filtração, 403 Mato (reagente), 356 identificação de sedas artificiais, 356 Mauveína, 428 Mayer (solução), 241, 357 determinação quantitativa de alcalóides, 357 McIlvaine (tampão), 300 Meaurio (reagente), 357 determinação qualitativa de vanádio em água, 357 Mecke (reagente), 357 coloração de alcalóides, 357 Mel ensaio de, 354 Membrana negativa, 404 ultrafiltração, 405 Membrana de permeação, 404

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inspeção de, 405 membrana de acetil-celulose, 406 membrana animal de permeação, 406 membrana de argila, 406 membrana de colódio, 405 membrana de gelatina, 406 papel de colódio, 405 preparação de membrana forte de colódio, 404 preparação de solução original de, 405 Membrana positiva, 406 Mercaptobenzotiazol (solução), 245 determinação quantitativa de Cu, Au e Hg, 245 determinação quantitativa de Pb, Te e Bi, 245 determinação quantitativa de Cd, 245 Mercúrio determinação de, 227 solução padrão de, 173 Merzer (reagente), 358 coloração de alcalóides, 358 m-arsenito de sódio (solução), 174 m-fenilenodiamina (solução), 246 determinação qualitativa de aldeídos, 246 determinação qualitativa de bromo e brometos, 246 determinação qualitativa de NO2–, 246 m-fosfato de sódio (solução), 173 m-nitrofenol, 428 Metano (gás), 455 Metanol determinação de, 196, 246, 367 eliminação de ácido bórico, 247 solução padrão de, 246 tabela de concentração de, 247 Metanol (solvente), 484 eliminação de água contida no, 484 eliminação de aldeídos e cetonas contidas no, 484

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Índice analítico purificação de, 485 Metilal (solvente), 561 preparação de, 561 purificação de, 561 N-Metilanilina (solvente), 522 purificação de, 522 2-Metil-1-butanol (solvente), 550 preparação de, 550 purificação de, 550 Metil-ciclo-hexano (solvente), 467 2-Metil-ciclo-hexanol (solvente), 552 preparação e purificação de, 552 Metil-etil-cetona (solvente), 507 purificação de, 507 Metil isobutil cetona (solvente), 508 Metil-naftalenos (solvente), 475 purificação de, 475 2-Metilpentano (solvente), 533 preparação e purificação de, 533 3-Metilpentano (solvente), 533 preparação e purificação de, 533 Método para operação de materiais de platina, 407 Metoxietanol (solvente), 496 Meyer (reagente), 170, 358 determinação de tório, 358 Middleton (reagente), 358 determinação de peróxido em éter, 358 Miller (reagente), 107, 358 determinação de F, 359 Millon (reagente), 359 determinação qualitativa de proteínas, 359 identificação de fibras animais, 359 Minnesota (reagente), 360 determinação quantitativa de gordura, 360 Mofo cultura de, 339, 361, 365 Molibdato de amônio (solução), 94 coloração de aIcalóides, 96 determinação colorimétrica quantitativa de ácido fosfórico, 95 determinação qualitativa de

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ácido fosfórico, 95 determinação quantitativa de ácido fosfórico, 95 solução padrão de, 95 solução reagente de, 95 Molibdato de sódio (solução), 175 determinação quantitativa de piretrina, 175 Molibdênio determinação de, 6, 34, 130, 227, 230, 233, 250, 280 solução padrão de, 174 Molisch (reagente), 360 determinação qualitativa de albumina, 360 Monóxido de carbono absorção de, 160, 322 determinação de, 354 gás, 456 Montequi (reagente), 360 determinação qualitativa de zinco, 360 Montequi-Puncel (reagente), 361 determinação qualitativa de bromatos, 361 Morfina determinação de, 170, 309, 343 Morina (solução), 247 determinação qualitativa inorgânica, 247 Muir (reagente), 361 determinação qualitativa de bismuto, 361 N Nadi (reagente), 207 Naftaleno (solvente), 474 Naftol determinação de, 197 Nageli (solução), 361 cultura de mofo, 361 Narcotina determinação de, 177 Nessler (reagente), 361 determinação qualitativa de amônio, 361 preparação de, 362

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Newman (solução corante), 363 teste de leite, 363 Nicotina determinação de, 152 Ninhidrina (solução), 248 determinação qualitativa de proteínas, 248 Níquel análise de nitrogênio, 175 determinação de, 193, 195, 230, 250, 262, 310 reagente de, 184 solução de análise eletroIítica, 289 solução de galvanoplastia, 295 solução reagente de, 175 uso em redução, 408 Nitramina, 428 Nitrato determinação de, 185, 203, 234, 242, 255, 281, 319, 333, 348, 402 Nitrato de alumínio (solução), 96 Nitrato de amônio (solução), 96 determinação quantitativa de ácido fosfórico, 97 Nitrato de bário (solução), 97 Nitrato de bismutila (solução), 176 Nitrato de bismuto (solução), 97 Nitrato de cádmio (solução), 98 determinação quaIitativa de SO42, 98 Nitrato de cálcio (solução), 98 coloração de celulose, 99 Nitrato de cério-amônio (solução), 176 Nitrato de chumbo (solução), 99 Nitrato de cobalto (solução), 99 Nitrato cúprico (solução), 100 Nitrato de cromo (solução), 100 Nitrato de estrôncio (solução), 100 Nitrato férrico (solução), 101 Nitrato de lantânio (solução), 176 determinação qualitativa de ácido acético, 176 Nitrato de magnésio (solução), 101 determinação quantitativa de

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ácido fosfórico, 101 solução amoniacal, 101 Nitrato de manganês (solução), 102 Nitrato mercúrico (solução), 102 determinação qualitativa de dulcina-ácido p-oxibenzóico, 102 Nitrato mercuroso (solução), 103 determinação quantitativa de vanádio, 103 Nitrato de níquel (solução), 103 determinação qualitativa de cálcio, 104 Nitrato de óxido de zinco (solução), 177 determinação quantitativa de Se, 177 Nitrato de potássio (solução), 104 padronização de, 104 solução padrão (determinação colorimétrica), 105 Nitrato de prata (solução), 105 determinação qualitativa de aldeído e açúcar, 107 identificação de celulose, 108 padronização de, 106 precipitação de cloro, 107 solução alcoólica de, 106 solução padrão de, 107 Nitrato de sódio (solução), 108 Nitrato de tório (solução), 177 determinação quantitativa de F, 177 Nitrato de zinco (solução), 108 Nitrilas, 513-595 Nitrito determinação de, 194, 203, 206, 207, 208, 220, 246, 273, 285, 316, 321, 328, 331, 363, 366, 375 Nitrito de potássio (solução), 108 Nitrito de prata, 409 Nitrito de sódio (solução), 109 determinação quantitativa de vitamina B, 110 padronização de, 109

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Índice analítico solução reagente de farmacopéia de, 110 Nitrobenzeno (solvente), 528 determinação de impurezas ácidas em, 528 purificação de, 528 Nitroetano (solvente), 527 Nitrogênio compostos, 527 decomposição de, 414 determinação de, 85, 175, 202, 237, 315, 345, 365 gás, 457 solução padrão de, 177 Nitrometano (soivente), 527 Nitrona (solução), 248 análise de NO3–, 248 Nitroparafinas, 527 1-Nitropropano (solvente), 527 2-Nitropropano (solvente), 527 Nitroprussiato de sódio (solução), 110 Nonano (solvente), 536 preparação e purificação de, 536 Novelli (reagente), 363 determinação qualitativa de nitritos, 363 Nylander (reagente), 363 determinação qualitativa de glicose, 363 O n-Octano (solvente), 465 1-Octanol (solvente), 553 preparação de, 553 purificação de, 553 Óleo de algodão determinação de, 313, 336, 341 Óleo de oliva determInação de pureza, 350 Óleo de pinho determinação de, 342, 351 Óleo de terebintina determinação de, 342, 351 Orcina (solução), 248 análise de ácido nucléico, 249

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determinação qualitativa de açúcar, 249 determinação qualitativa de pentose, 248 Orcinol (reação), 248 o-fenantrolina-sulfato ferroso (solução mista), 284 determinação quantitativa de Ce, 284 o-hidróxido de alumínio, 382 o-tolidina (solução), 249 análise de cloro, 249 determinação colorimétrica de Au, 249 determinação quantitativa de I, Ag, Co e Cu, 249 separação de tungstênio, 250 solução reagente de farmacopéia de, 249 Ouro determinação de, 245, 249, 253, 321 solução coloidal de, 276 solução padrão de, 177 Oxalato de amônio (solução), 110 solução padrão de, 110 Oxalato de dietila (solvente), 579 preparação de purificação de, 579 Oxalato de potássio (solução), 110 Oxalato de sódio (solução), 111 determinação quantitativa de fósforo, 112 solução padrão de, 112 Oxalenodiuramidóxima (solução), 250 determinação qualitativa de Ni, 250 Óxido de alumínio, 383 Óxido de bário desidratante, 394, 416 Óxido de cobre-amônio (solução), 177 medida de viscosidade de fibras, 177 Óxido de magnésio, 415 Óxido mercúrico (solução), 111

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padronização de, 111 Óxido de mesitila (solvente), 509 Óxido nítrico (gás), 458 Óxido nitroso (gás), 459 Óxido de prata (solução), 178 oxidação de aldeídos, 178 Oxigênio absorção de, 159, 167, 256, 330 determinação de, 61, 130, 169, 285 gás, 459 identificação de, 138 Oxima de a-benzoína (solução), 250 análise de Cu, W e Mo, 250 Oxina (solução), 250 P Paládio determinação de, 252 Paládio negro, 412 Palmitato de potássio (solução), 251 determinação de dureza de água, 251 Papel reativo de alizarina, 409 Papel reativo de brometo mercúrico. 272 Papel reativo de chumbo - iodeto de potássio, 409 identificação de água, 409 Papel reativo de curcumina, 410 determinação qualitativa de ácido bórico, 410 Papel reativo de guaiacol-cobre, 410 determinação qualitativa de CN–, 410 Papel reativo de picrato de sódio, 410 determinação qualitativa de amigdarina, 410 Papel reativo de resorcina, 410 papel azul, 411 papel vermelho, 412 Papel reativo de termo-resistência, 411 detecção do grau de estabilidade de celulóides, 411

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Papel reativo de violeta de metila, 411 ensaio de explosão, 411 Papel reativo de zircônio-alizarina, 412 determinação qualitativa de F, 412 p-aminoacetofenona (solução), 252 determinação qualitativa de paládio, 252 determinação quantitativa de ácido nicotínico, 252 determinação quantitativa de vitamina, 252 p-aminodimetilanilina (solução), 253 determinação qualitativa de H2S, 253 p-dimetilaminobenzilideno rodanina (solução), 253 determinação qualitativa inorgânica, 253 p-fenilenodiamina (solução), 253 determinação qualitativa inorgânica, 253 teste de leite, 253 p-metilaminofenol (solução), 254 determinação quantitativa de Au, 254 determinação qualitativa de Ag, 254 p-nitro anilina (solução), 254 análise de b-naftol, 254 determinação qualitativa de amônio, 254 determinação qualitativa de Iignina, 254 p-nitrobenzeno-azo-a-naftol (solução), 255 determinação qualitativa de Mg, 255 p-nitrobenzeno azoresorcina (solução), 255 determinação qualitativa de Mg, 255 p-nitrofenol, 429 Pavy (solução), 363 determinação de glicose, 363

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Índice analítico Pentacloreto de etila (solvente), 585 purificação de, 586 Pentacloreto de antimônio (solução), 179 determinação qualitativa de tiofeno, 179 Pentaclorofenol (solução), 255 determinação qualitativa de nitratos, 255 1-Pentanol (solvente), 548 preparação de, 548 purificação de, 549 2-Pentanol (solvente), 549 preparação e purificação de, 549 3-Pentanona (solvente), 570 preparação de, 570 purificação de, 571 1-Penteno (solvente), 541 preparação de, 541 purificação de, 543 2-Penteno (solvente), 544 preparação e purificação de, 544 Pentose determinação de, 214, 225, 236, 314, 370 Pentóxido de fósforo (secante), 417 Perclorato de bário, 417 Perclorato de magnésio (secante), 417 Perclorato de potássio (solução), 113 Perenyl (solução), 364 tingimento de fungos, 364 Periodato de potássio (solução), 113 análise de Na, 113 Permanganato de potássio (solução), 113 análise de metanol, 117 determinação quantitativa de aminoácido, 117 determinação quantitativa de amônio em proteína, 116 padronização de, 115 solução alcalina de, 116 solução padrão de, 116 Peróxido determinação, 358

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Peróxido de dibenzoíla (descolorizante), 389 Peróxido de hidrogênio, 380 determinação de, 152, 227, 310 gás, 460 padronização de, 117 solução de, 117 solução padrão de, 118 Peróxido de sódio fundente, 401 Peroxitase determinação de, 207 Persulfato de amônio (solução), 118 determinação quantitativa de Mn, 118 padronização de, 118 Peterman (reagente), 207 Peterson (reagente), 364 determinação de citratos e tartaratos, 364 Pfeffer (solução), 365 cultura de mofo, 365 Picro-formol (solução), 256 tingimento de fungos, 256 Pierce (reagente), 365 determinação de enxofre e CS2 em óleo, 365 Pinacromo, 429 a-Pineno (solvente), 547 separação e purificação de, 547 Pinoff (reagente), 207 Piramidona (solução), 256 Piretrina determinação de, 84, 124, 175 Piridina (solvente), 523 purificação de, 523 Piroantimonato de potássio (solução), 119 solução reagente de, 119 Piroborato de sódio (solução), 119 padronização de, 119 solução padrão de, 120 Pirocatequina - ferroso (solução), 285 determinação qualitativa de oxigênio, 285 Pirogalol (solução), 256

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absorção de oxigênio, 257 determinação quantitativa de vitamina D, 257 determinação qualitativa inorgânica, 256 revelação fotográfica, 257 Piroxilina, 274 Pirrol determinação de, 369 determinação quaIitativa de SeO32 e ácido silícico, 258 solução de, 258 Platina solução coloidal, 277 solução padrão, 179 Platina negra, 412 Plumbita (solução), 4 Poli-hidróxido de alumínio, 383 Polpa identificação de, 308, 340 Ponceau GR (solução), 286 Pons (reagente), 365 precipitação de albumina, 365 Potássio determinação de, 23, 213, 230, 308, 318 liga de, 383 solução padrão, 179 Prata determinação de, 202, 243, 248, 252 galvanoplastia (solução), 292 solução coloidal, 277 solução padrão, 179 Primot (reagente), 365 identificação de criogenina e antipirina, 365 1,2- Propanodiol (solvente), 494 solubilidade de, 494 1,3-Propanodiol (solvente), 494 solubilidade de, 494 n-Propanol (solvente), 488 desidratação de, 488 eliminação de álcool alílico contido no, 488 1,2,3-Propanotriol (solvente), 554 preparação de, 554

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purificação de, 554 Propionaldeído (solvente), 564 preparação de, 564 purificação de, 565 Propionitrila (solvente), 595 preparação de, 595 purificação de, 595 Proteínas determinação de, 87, 125, 150, 179, 202, 207, 247, 333, 344, 360, 373 Purificação de carvão preto de osso, 414 Purificação de mercúrio, 414 Purificação de persulfato de potássio, 414 decomposição de nitrogênio de ptelóides, 414 Purificação de tungstato de sódio, 414 Púrpura de bromocresoL, 429 Q Quinalizarina (solução), 258 determinação qualitativa de Be, AI e Mg, 259 determinação qualitativa inorgânica, 259 determinação quantitativa de B, 258 Quinina detaminação de, 320, 329, 373 Quinolina determinação colorimétrica inorgânica, 259 determinação qualitativa de Bi, 259 solução de, 259 Quinolina (solvente), 524 R Raikow (reagente), 366 determinação de enxofre em compostos orgânicos, 366 Raulin (solução), 366 cultura de fungos, 366 Reinhardt (reagente), 378

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Índice analítico Renteln (solução), 366 determinação qualitativa de alcalóides, 366 Resacetofenona (solução), 259 determinação qualitativa de Fe, 259 Resazurina, 429 Resina de guaiacol (solução), 269 determinação qualitativa de Cu, 269 Resorcina (solução), 259 Richardson (solução), 366 identificação de fibras, 366 Riegler (reagente), 367 determinação qualitativa de amônio, 367 determinação qualitativa de nitritos, 367 precipitação de albumina, 367 Rijmsdijk (solução), 269 Rimini (reagente), 367 determinação qualitativa de metanol, 367 Ringer medida de respiração, 367 solução de farmacopéia de, 368 tampão de, 301 Rithausen (solução), 368 precipitação de compostos de nitrogênio, 368 Robert (reagente), 368 determinação qualitativa de albumina, 368 Rochelle (sal), 137 Rodamina B (solução), 261 determinação qualitativa inorgânica, 261 Rhodes (reagente), 170 Ródio negro, 415 Rodizonato de sódio (solução), 261 determinação qualitativa inorgânica, 261 Rosenthaler-Turk (reagente), 368 coloração de alcalóides de ópio, 368 Rotenona (solução), 261 análises farmacêuticas, 261

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Rothenfusser (reagente), 369 determinação de leite não fervido, 369 determinação de sucrose, 369 Rubídio determinação de, 155 S Sabão de coco (solução), 286 análise de gordura, 286 Sabetay (reagente), 369 identificação de ligação dupla em compostos orgânicos, 186, 369 Sacarose determinação de, 225, 231 clarificação de, 276 Sal complexo de periodato-férrico (solução), 286 determinação qualitativa de Li, 286 Sal de nitroso-R (solução), 286 determinação qualitativa inorgânica, 262 Salicilaldeído (solução), 262 determinação quantitativa de Ni e Cu, 262 Salicilato de aldoxima (solução), 262 determinação quantitativa de Cu, 262 Salicilato de metila (solvente), 603 preparação e purificação de, 603 Salkowski (reagente), 369 determinação qualitativa de pirrol e indol, 369 Schaudinn (solução), 370 fixação de fermento, 370 Scheibler (reagente), 167 Schupp, Fig. II Schiff (reagente), 370 análise de aldeídos, 370 determinação qualitativa de dessoxipentose, 371 Schiff-Elvove (reagente), 371 Schorn (reagente), 371 determinação de eucaliptol e cineol, 371

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Schulze, 115 Schuweitzer (reagente), 371 identificação de celulose, 371 Secantes, 415 ácido bórico anidro, 415 ácido sulfúrico, 416 brometo de cálcio, 416 brometo de sódio, 416 cal, 416 cloreto de cálcio, 416 cloreto de magnésio, 416 hidróxidos alcalinos, 416 óxido de alumínio, 416 óxido de bário, 417 pentóxido de fósforo, 417 perclorato de bário, 417 perclorato de magnésio, 417 sílica gel, 417 sulfato de alumínio, 417 Seda identificação de, 342, 356 Seeliger (reagente), 372 identificação de Iignina em papel, 372 Seignette (sal), 137 Selênio determinação colorimétrica, 180 determinação qualitativa de narcotina, 181 solução padrão, 180 determinação de, 13, 158, 174, 257, 323, 335, 339 Seliwanoff (reagente), 260, 372 determinação de frutose, 372 Shear (reagente), 372 determinação qualitativa de vitamina D, 372 Sílica gel, 417 solução padrão de, 181 solução padrão de ácido metasilícico, 181 Siliceto de hidrogênio (gás), 461 Sódio amálgama de, 386 desidratante, 394 determinação de, 113, 145, 196, 308, 312, 317

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liga de, 393 precipitação de, 316 solução padrão, 182 Soluções tampão; 297 ácido acético-acetato, 302 ácido bórico-cloreto de potássio, 297 ácido m-fosfórico, 301 Clark-Lubs, 298 fenil-fosfato de sódio, 298 fosfato de potássio-hidróxido de sódio, 299 ftalato ácido de potássio - HCI 298 ftalato ácido de potássio NaOH, 299 Kolthoff, 300 McIlvaine, 300 Ringer, 301 Sörensen (NaHPO4 - KH3PO4), 301 Sörensen (glicocol - HCl), 302 Sörensen (glicocol - NaOH), 302 veronal, 303 Solventes de celulose, 303 Sonnenschein (reagente), 150 Sörensen determinação quantitativa de ácido clorídrico, 373 reagente de, 373 tampão de, 301 Spierger (reagente), 373 determinação qualitativa de albumina, 373 Stamm (reagente), 373 identificação de cianeto, 373 Sterkin-Helfgat (reagente), 373 determinação qualitativa de quinina, 373 Stewart (reagente), 374 precipitação de albumina, 374 Storfer (reagente), 374 determinação qualitativa de ferricianeto, 374 Stuszer (solução de cobre), 374 determinação quantitativa de proteínas, 374

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Índice analítico Subacetato de chumbo (solução), 5 Sucrose determinação de, 369 Sudão III (solução), 263 tingimento de gordura, 263 Sulfanilamida (solução padrão), 263 Sulfato determinação de, 88, 97, 196 Sulfato de aluminio secante, 417 solução de, 120 SuIfato de amônio (solução), 121 determinação qualitativa de estrôncio, 121 Sulfato de anilina (solução), 288 determinação qualitativa de lignina, 288 Sulfato de cálcio (solução), 121 Sulfato cérico (solução), 121 padronização de, 121 Sulfato cérico amoniacal (solução), 121 padronização de, 121 Sulfato cobaltoso (solução), 182 Sulfato cúprico (solução), 123 análise de proteina, 125 determinação qualitativa de açúcar, 125 determinação quantitativa de cistina, 125 determinação quantitativa de piretrina, 124 identificaçio de celulose, 124 padronização de, 123 oxidação de carbono, 124 reagente de Ottel, 125 solução padrão amoniacal de, 124 Sulfato férrico (solução), 125 determinação quantitativa de açúcar, 126 padronização de, 126 Sulfato férrico amoniacal (solução), 126 determinação quantitativa de ácido fosfórico, 127

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determinação quantitativa de titânio, 127 determinação da valência do cobre, 127 solução indicador de, 127 solução padrão de farmacopéia de, 127 Sulfato ferroso (solução), 128 determinação quantitativa de ácido nítrico em ácido arsênico ou ácido fosfórico, 129 determinação quantitativa de ácido nítrico contido em ácido sulfúrico, 129 padronização de, 128 Sulfato ferroso amoniacal (solução), 129 determinação quantitativa de cério, 131 determinação quantitativa de moIibdênio, 130 determinaçio quantitativa de oxigênio, 130 padronização de, 130 Sulfato de hidrazina (solução), 287 determinação qualitativa de álcali, 287 determinação quantitativa de arsênio, 287 Sulfato de magnésio (solução), 131 Sulfato mangânico (solução), 131 padronização, 132 Sulfato manganoso (solução), 132 determinação quantitativa de ferro, 132 Sulfato mercúrico (solução), 182 análise de álcool, 182 análise de proteínas e triptofana, 182 determinação qualitativa de cetona e ácido cítrico, 182 Sulfato de molibdênio (solução reagente), 183 determinação quantitativa de ácido fosfórico contido no silicato, 183 Sulfato de potássio (solução), 132

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Sulfato de prata (solução), 133 solução padrão de, 133 Sulfato de sódio desidratante, 393 fundente, 397 solução de, 133 Sulfato de zinco (solução), 133 determinação quantitativa de enxofre, 134 padronização de, 134 Sulfeto de amônio fundente, 401 solução amarela de, 135 solução incolor de, 134 Sulfeto arsenoso solução coloidal de, 278 solução padrão de, 183 Sulfeto de cádmio (solução coloidal), 278 Sulfeto de carbono determinação de, 4, 365 Sulfeto de carbono (solvente), 524 purificação de, 524 Sulfeto mercúrico (solução coloidal), 278 Sulfeto de sódio (solução), 135 determinação qualitativa de chumbo, 136 solução amarela de, 135 solução incolor de, 134 Sulfito determinação de, 244 Sulfito de sódio (solução), 136 Sulfocianato de sódio, 140 Sulfocrômica, 304 lavagem, 304 Sulfóxido de dimetila (solvente), 525 Sutermeister (solução), 375 identificação de fibras, 375 T Tabelas, 605 Tananaev (reagente), 376 determinação de bismuto, 376 Tanret (reagente), 376 precipitação de alcalóides, 376 Tálio determinação de, 245 Tartarato

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determinação de, 366 Tartarato de amônio (solução), 183 determinação quantitativa de Bi, 183 Tartarato de antimônio e potássio (solução), 136 determinação quantitativa de antimônio, 136 padronização de, 137 Tartarato de potássio (solução), 184 determinação quantitativa de Be, 184 Tartarato de potássio e sódio (solução), 137 determinação colorimétrica quantitativa de chumbo, 138 identificação de oxigênio, 138 solução alcalina de, 137 solução amoniacal de, 137 solução reagente de farmacopéia de, 138 Tartarato de sódio (solução), 138 solução reagente de farmacopéia de, 139 Telúrio determinação de, 38, 323, 341 Terra ativada, 383 Tetracloreto de carbono (solvente), 479 purificação de, 479 Tetracloreto de etileno (solvente), 587 purificação de, 587 1,1,2,2-Tetracloroetano (solvente), 481 purificação de, 481 Tetra-hidrofurano (solvente), 502 purificação de, 502 Tetralina (solvente), 476 purificação de, 476 Tetrametilenossulfona (solvente), 526 TilImans (solução reagente), 225 Timol (solução), 263 determinação qualitativa de amônio, 263 determinação qualitativa de Ti, 263

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Índice analítico Timolftaleína, 430 Tinta de anilina preta, 304 Tinta azul, 305 Tiocarbonato de potássio (solução), 184 Tiocianato de amônio (solução), 139 padronização de, 139 Tiocianato de chumbo (solução), 4 Tiocianato de cobalto (solução reagente), 180 determinação qualitativa de lignina, 180 Tiocianato de potássio (solução), 140 Tiocianato de sódio (solução), 140 Tiocromo (solucão padrão), 184 determinação fluorométrica de vitamina B” 184 Tiofeno determinação de, 179, 243, 352 Tiofenol, 602 preparação e purificação, 602 Tiossulfato de sódio (solução), 140 fixação fotográfica, 140 padronização de, 140 Tiouréia (solução), 264 determinação qualitativa inorgânica, 264 determinação quantitativa de vitamina C, 264 Titânio determinação de, 127, 219, 263 solução padrão colorimétrica, 179 ToIlens (reagente), 107 Tolueno (solvente), 473 Toluidina (o. m. p.) (solvente), 596 preparação de, 597 purificação de, 601 Tório determinação de, 198, 201, 358 Tornassol, 430 Trammsdorf (reagente), 376 determinação quaIitativa de NO–2, 376 Triacetato de boro, 396

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Triacetato de cromo, 396 TricIoreto de antimônio (solução), 185 determinação de duplas ligações em compostos orgânicos, 185 determinação quantitativa de vitamina, 185 padronização de, 185 Tricloroetileno (solvente), 481 métodos de purificação, 482 Trietilenoglicol (solvente), 497 Trifenil-cIoreto de estanho (solução), 287 determinação quantitativa de F, 287 Trinitrobenzeno, 430 Triptofana determinação de, 39, 182, 187, 342 Tropeolina O, 430 Tropeolina OO, 431 Tropeolina OOO, 431 Tungstato de sódio (solução), 186 análise de sangue, 186 determinação qualitativa de ácido uréico, 186 determinacão qualitativa de adrenalina, 186 determinação quantitativa de triptofana, 186 determinação quantitativa de vitamina C, 187 identificação de enzima, 187 purificação de, 414 Tungstênio determinação de, 244, 250 separacão de, 250 solução padrão de, 186 Turnbull, 280 Turner, 401 U Udylite, 292 Uffermann (reagente), 233 Uranilo-formiato de sódio (solução), 288

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determinação qualitativa de ácido acético, 287 Urânio determinação quantitativa de acetato de zinco, 188 precipItação de, 223 reagente de, 188 Uréia determinação de, 78, 151, 352 Urotropina (solução), 264 análises inorgânicas, 264 Uschinsky (solução), 376 cultura de fungos, 376 v Van Eck (reagente) 377 determinação qualitativa de ácido crômico, 377 Van Urk H. W. (indicador), 437 Vanádio determinação de, 103, 357 solução padrão, 188 Vanilina (solução), 264 análise de óleo fúsel, 264 determinação qualitativa de antipirina, 264 solução reagente de farmacopéia de, 264 Verde de bromocresol, 431 Verde de bromocresol e vermelho de metila (solução mista), 433 Vermelho de clorofenol, 432 Vermelho congo, 432 Vermelho de cresol, 432 Vermelho de fenol, 432 análise de água, 264 determinação colorimétrica, 265 solução de, 264 Vermelho de metila, 433 Vermelho neutro, 433 Vermelho de o-cresol, 434 Vermelho de quinaldina, 434 Verven (reagente), 377 precipitação de alcalóides, 377 Vigreux, Fig. III Violeta de metila, 434

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Vitamina determinação de, 49, 69, 186, 252 Vitamina B determinação de, 110 Vitamina B1 determinação de, 184, 233, 387 fermentação de, 240 solução padrão, 265 Vitamina B2 determinação de, 243 Vitamina B2 determinação de, 203, 222 solução padrão, 265 Vitamina C determinação de, 144, 187, 197, 203, 229, 263, 331, 384 Vitamina D determinação de, 257, 335, 372 Vitamina E (solução padrão), 265 W Wagner (reagente), 377 análise de minério de fosfato, 377 Wayne (solução), 377 identificação de glicose, 377 Weppen (reagente), 378 coloração de alcalóides, 378 Widmer (tubo de destilação), Fig. I Wij (reagente), 378 determinação de índice de iôdo de óleos, 378 Willard-Young (solução indicador), 378 Winkler (reagente), 379 determinação de dureza de água, 379 Wischo (reagente), 379 identificação de fenóis, 379 Wisner (reagente), 235 Wolesky (solução), 380 identificação de lignina, 380 X Xantidrol (solução), 265 determinação de antipirina, 265

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Índice analítico determinação quantitativa de dulcina, 265 Xilenos (solvente), 471 purificação de, 471 separação de o, m e p-xileno, 472 Xilenoftaleína, 434 Z Ziehl (reagente), 239 Zimmermann-Reinhardt (solução), 380 determinação quantitativa de ferro, 380

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Zinco amálgama de, 386, 387 análise eletrolítica (solução), 289 determinação de, 224, 236, 242, 244, 310, 321, 360 galvanoplastia (soluções), 290 solução padrão de, 188 Zircônio determinação de, 197 Zircônio-alizarina S (solução), 288 análise de F, 288 Zircônio-quinalizarina (reagente), 288 determinação colorimétrica quantitativa de F, 288

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MANUAL DE SOLUÇÕES, REAGENTES E SOLVENTES

TOKIO MORITA ROSELY MARIA VIEGAS ASSUMPÇÃO

MANUAL DE SOLUÇÕES, REAGENTES E SOLVENTES

MORITA ASSUMPÇÃO

www.blucher.com.br

ISBN 978-85-212-0414-5

9 788521 204145

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