ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN KHOA HÓA HỌC Đề tài NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CỦA MỘT SỐ FOMAZAN CHỨA DỊ VÒNG PYRIDIN
Giảng viên hướng dẫn: T.S Trần Thị Thanh Vân Sinh viên thực hiện: Trần Thị Hương Cúc Lớp: K58D- hóa dược
Nội dung báo cáo Tổng quan Thực nghiệm – Kết quả Kết luận
Mở đầu • Fomazan được tổng hợp lần đầu tiên ở hơn một thế kỷ trước, • Các hợp chất này có rất nhiều ứng dụng đi vào thực tế cuộc sống như trong Công nghiệp, Nông nghiệp... • Các hợp chất màu fomazan được sử dụng trong kỹ thuật ảnh màu, kỹ thuật nhuộm… • Một số fomazan có hoạt tính sinh học như kháng vi-rút, chống viêm, chống thụ tinh, hoạt tính kháng khuẩn, chống ung thư và chống ăn mòn…
Tổng quan • Công thức tổng quát:
• Ar1, Ar3, Ar5 là vòng benzen, vòng benzen thế và các dị vòng thơm như furan, thiophen, pirol, piriđin… • Khung đặc trưng: - N=N-C=N-NH-
Phương pháp tổng hợp • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hidrazon trong môi trường kiềm • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hợp chất chứa nhóm metilen linh động • Phương pháp nối mạch muối diazoni với hợp chất lưỡng cực seleno – oxy – metyl, • Phương pháp tổng hợp fomazan bằng phản ứng oxi hóa, • Phương pháp tổng hợp fomazan bằng phản ứng khử muối tetrazolium ….
Phương pháp tổng hợp
Bước 1
• Tổng hợp hidrazon
Bước 2 • Tổng hợp fomazan
Phản ứng tổng hợp hidrazon • Phương pháp ngưng tụ của andehit dị vòng với các dẫn xuất của phenylhiđrazin trong dung môi etanol có mặt xúc tác bazơ yếu như CH3COONa khan
Tổng hợp fomazan • Là phương pháp nối mạch của muối điazoni với hiđrazon trong môi trường kiềm(CH3COONa, Na2CO3, piriđin...).
Thực nghiệm 1. Tổng hợp hydrazon
2. T᝕ng hᝣp fomazan
H N N H H C N N
N N
K2CO3 0 - 10 0C
C N N
N
N H2
F2
2. Tổng hợp fomazan
Kết quả tổng hợp hidrazon Ký hiệu
Công thức
Kết quả
2-((2-phenylhydrazono)methyl)pyridine
• Màu vàng chanh • Hiệu suất: 80% , • tonc = 184-186 oC
3-((2-phenylhydrazono)methyl)pyridine
• Màu vàng cam • Hiệu suất: 75% , • tonc = 187-188 oC
H1
H2
Ký hiệu
Công Thức
F2 1,5 – diphenyl – 3 – (pyridin-3-yl) formazan
F3 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-2yl)formazan
F4 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-3yl)formazan
Kết quả • Màu nâu đen • Hiệu suất 60% • tonc = 152-155 oC • Màu đen • Hiệu suất 64% • tonc = 162-166 oC • Màu nâu • Hiệu suất 70% • tonc = 165-168 oC
Thảo luận kết quả Phổ hồng ngoại Kí hiệu
Công thức cấu tạo
νC=N (cm-1)
νN=N (cm-1)
Tín hiệu đặc trưng 1H-NMR (δ, ppm) NH
Hthơm 9,41(s, 1H); 8,73(d, 1H)
F2
1598
1016
(NH): 15,57 (s)
8,61(d, 1H); 7,72(d, 4H) 7,6-7,3(m, 7H) 8,18 (d, 1H); 8,71(d, 1H);
F3
1584
1035
(NH): 15,27 (s)
7,93(m, 3H); 7,80(d, 1H) 8,05(d, 1H); 7,7 – 7,2(m, 6H) 9,40(s, 1H); 8,61(d, 1H)
F4
1586
1014
(NH): 15,32 (s)
8,43(d, 1H); 7,93(d, 2H) 7,62(d, 1H); 8,04(d, 1H) 7,6 – 7,0(m, 6H)
Thảo luận kết quả •
Cấu tạo 5-(2-bromophenyl)-1-phenyl-3-(pyridin-3-yl)fomazan(F4)
Thảo luận kết quả
Thảo luận kết quả
Kết luận Trong quá trình thực nghiệm đã thu được một số kết quả sau: 1. Đã tổng hợp được 2 hiđrazon đều là chất rắn có màu vàng, hiệu suất từ 70% đến 94%. 2. Đã tổng hợp được 3 fomazan là chất rắn có màu nâu đen hiệu suất từ 40% đến 80%. Cấu tạo của các fomazan được khẳng định bằng phổ IR, MS, 1H-NMR .
CÁM ƠN THẦY CÔ VÀ CÁC BẠN ĐÃ CHÚ Ý LẮNG NGHE !!!
Thảo luận kết quả
Cơ chế tổng hợp hidrazon • Giai đoạn 1 là giai đoạn cộng nucleophin Ar3 H Ar1 N N C H H
• Giai đoạn 2 là giai đoạn tách nước
O H
Cơ chế tổng hợp fomazan Ar5 N N Ar
1
H N N
C H
Ar
3
N N Ar
HC Ar3
Ar
5
N N
5
HN Ar1
N
HN Ar1
H C Ar3 N