Issuu

LUẬN VĂN SIÊU CẤP CHANNEL

Ths Nguyễn Thanh Tú eBook Collection

Nghiên cứu tổng hợp nano đồng (II) oxit từ dung dịch CuSO4 bằng tác nhân khử axit ascorbic và ứng dụng làm chất xúc tác quang phân hủy xanh methylen trong vùng ánh sáng khả kiến (2018) WORD VERSION | 2018 EDITION ORDER NOW / CHUYỂN GIAO QUA EMAIL TAILIEUCHUANTHAMKHAO@GMAIL.COM Tài liệu chuẩn tham khảo Phát triển kênh bởi Ths Nguyễn Thanh Tú Đơn vị tài trợ / phát hành / chia sẻ học thuật : Nguyen Thanh Tu Group Hỗ trợ trực tuyến Fb www.facebook.com/DayKemQuyNhon Mobi/Zalo 0905779594

METHYLEN

ng,

METHYLEN

84. 40. 11. 14

HÃ“A

ng,

M CL C U ....................................................................................................................1

tài ..............................................................................................1

1. Lý do ch 2. M c

u ........................................................................................2 ng và ph m vi nghiên c u ....................................................................2 u ..................................................................................2 c và th c ti n c

6. B c c lu

tài..........................................................2

................................................................................................3

NG 1. T NG QUAN .....................................................................................4

1.1. GI I THI U V CÔNG NGH NANO .............................................................4 1.1.1. M t s

.......................................................................................4 khoa h c c a công ngh nano ..........................................................5

1.1.3. V t li u nano ...............................................................................................7 1.1.4.

ng d ng c a v t li u nano ........................................................................8 ng h p v t li u nano ...................................................9

1.2. XÚC TÁC QUANG ...........................................................................................11 1.2.1. Khái ni m xúc tác quang ..........................................................................11 ph n ng xúc tác quang d th ......................................................12 NG (II) OXIT..........................................................................15

1.3. H

1.3.1. Tính ch t chung c 1.3.2. Tính ch

ng (II) oxit ...........................................................15

n và quang c

1.3.3. Tính ch t t c 1.3.4. C u trúc tinh th c

ng (II) oxit .....................................16

ng (II) oxit .........................................................16 ng (II) oxit ..........................................................16 t oh

1.3.6.

ng d ng c a h c tính xúc tác c

ng (II) oxit ....................................17

ng (II) oxit ......................................................19 ng (II) oxit ..................................................20

1.4. GI I THI U V AXIT ASCORBIC ................................................................21 1.4.1. Gi i thi u chung .......................................................................................21 1.4.2.

ng d ng ..................................................................................................22

1.5. GI I THI U V XANH METHYLEN ............................................................23 1.5.1. Gi i thi u chung .......................................................................................23 1.5.2.

ng d ng ..................................................................................................24

1.5.3.

ng sinh thái........................................................25

1.6. TÌNH HÌNH NGHIÊN C U NG (II) OXIT VÀ

VI T NAM VÀ TRÊN TH

GI I V

NG D NG LÀM CH T XÚC TÁC QUANG

PHÂN H Y XANH METHYLEN ...........................................................................25 . NGUYÊN LI U, N I DUNG VÀ C U ..........................................................................................................................27 2.1. NGUYÊN LI U .................................................................................................27 2.1.1. D ng c và thi t b ....................................................................................27 2.1.2. Hóa ch t ....................................................................................................27 2.2. N I DUNG NGHIÊN C U ..............................................................................27 quy trình th c nghi m t

ng (II) oxit t dung d ch

CuSO4 b ng tác nhân kh axit ascorbic ....................................................................27 2.2.2. Kh o sát các y u t N

n quá trình t

axit ascorbic (mol/l) bi n thiên: 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1; 1,2....................29 T

ng ...................29

NG (II) OXIT T

DUNG

NG (II) SUNFAT VÀ DUNG D CH AXIT ASCORBIC .......................30 UH

2.4. 2.4.1. Ph tán s

NG (II) OXIT ..................31

ng tia X (EDX) ........................................................31

2.4.2. Ph nhi u x tia X (XRD) ........................................................................33 2.4.3. Kính hi

n t truy n qua (TEM) ....................................................36 U KH

NG (II) OXIT ..........................................................................................37 2.5.1. L a ch n ngu n chi u sáng ......................................................................37 t ngo i và ph kh ki n (UV-VIS) ............................38 2.5.3. Nghiên c u ho t tính xúc tác quang c

ng (II) oxit phân h y

xanh methylen trong vùng ánh sáng kh ki n ...........................................................40

XÚC TÁC QUANG PHÂN H Y XANH METHYLEN C A NG (II) OXIT .........................................................................................41 . K T QU VÀ TH O LU N .........................................................43 3.1. K T QU

KH O SÁT CÁC Y U T

T NG H

N QUÁ TRÌNH NG (II) OXIT .....................................43

3.1.1.

ng c a n

axit ascorbic ......................................................43

3.1.2.

ng c a nhi

ph n ng ...........................................................44

3.1.3.

ng c a th i gian ph n ng ..........................................................45

3.2. K T QU T

NG (II) OXIT T

NG .......................47

3.3. K T QU KH

C TÍNH C A H

NG (II) OXIT ....47

3.3.1. K t qu ch p TEM c a m

ng (II) oxit ...................47

3.3.2. K t qu

.......................................................................................48

3.3.3. K t qu

EDX ................................................................................49

3.4. K T QU

KH O SÁT HO T TÍNH XÚC TÁC QUANG PHÂN H Y

XANH METHYLEN C

NG (II) OXIT .............................................50

3.4.1. Kh o sát ho t tính xúc tác quang theo th i gian ......................................50 3.4.2. Kh o sát ho

ng xúc tác ...............................52

K T LU N VÀ KI N NGH ................................................................................55 TÀI LI U THAM KH O ......................................................................................56 sao)

DANH M C CÁC CH ABS

Ð h p th quang (Absorbance)

Vùng d n (Conduction Band)

EDX

Ph tán s

VI T T T

ng tia X

(Energy-Dispersive X-ray spectroscopy ) TEM

Kính hi

n t truy n qua

(transmission electron microscopy) UV

VIS Quang ph h p th phân t (Ultra Violet Visible)

Vùng hóa tr (Valence Band)

XRD

Ph nhi u x tia X (X Rays Diffraction)

DANH M C CĂ C B NG

Trang 1.1.

1.2.

1.3.

3.1.

3.2.

3.3.

3.4. 3.5.

-7 h nhau

51 53

Tên hình

hình

Trang

1.1.

1.2.

1.3.

1.4.

1.5.

ascorbic

1.6.

1.7.

2.1.

2.2.

Mô hình tán x

2.3.

Máy phân tích EDX

2.4.

2.5.

-Advance)

2.6. 2.7.

37 Quang p

2.8. 2.9.

39 -VIS

3.1.

3.2.

3.3.

3.4.

Tên hình

hình

Trang

3.5.

3.6.

xit

3.7. 3.8. 3.9.

50 ph n ng t

ng t dung d

tác nhân kh là dung d ch axit ascorbic -

ng sunfat v i

51 51

h 7h

3.10. 3.11.

nhau

1. t nano oxit kim lo

Trong nh s quan tâm b i nh ng tính ch ng b m

c bi t v quang h

c nhi u n, t , và hóa h c t hi u

c nh c a chúng. Trong các h t nano oxit kim lo i, nano c chú ý b i kh

h c và ho

nhi

cao, tính ch t t , quang

i các tính ch

ng (II) oxit có nhi u

ng d

n t , xúc tác,

quang h c. ng h

Nhi

c áp d ng và công b

hóa h

t, th y nhi t,

ng h

hóa h c là m t trong

c s d ng r ng rãi vì s

là m t ch t kh an toàn, thân thi n v Thu c nhu m h

n, kinh t . Và axit ascorbic ng.

t trong nh ng m

i v i môi

ng c a chúng ta. Trong s các lo i thu c nhu m h methylen - m t lo i thu c nhu t màu -

c s d ng ch y u trong ngành gi y, cao su và

c tìm th

c th i. Khi ti p xúc c p tính v i

thu c nhu m xanh methylene có th gây ra nôn m

t qu tim, vàng da, v.v..

Xanh methylen không th t phân h y nên chúng ph ng. Vi c x lý b ng ch

khi th

i ánh sáng m t tr i hay ánh lý hi u qu nh t vì nó có th phân h y

sáng nhìn th hoàn toàn h p ch t h v t li

c x lý c n th

n công ngh ph c t

ng (II) oxit là m t

y h a h n do chi phí th p và hi u qu cao. nh ch

tài:

u t ng h

(II) oxit t dung d ch CuSO4 b ng tác nhân kh axit ascorbic và ng d ng làm ch t xúc tác quang phân h y xanh methylen trong vùng ánh sáng kh ki

u ch

Xây d

ng (II) và ng d ng làm xúc tác

quang phân h y xanh methylen. 3. - Nghiên c u t ng h

t li u h t

ng (II) oxit.

- Nghiên c u ho t tính xúc tác quang c phân h y xanh methylen

ng (II) oxit b ng ph n ng

i ánh sáng kh ki n.

4. u lý thuy t:

4.1.

+ Thu th p, t ng h p tài li

tài.

+ Tìm hi u v

c nghi m s d ng trong quá trình nghiên

c u. + X lý các thông tin v lý thuy t có th s d c n th c hi n trong quá trình th c nghi m. u th c nghi m:

4.2.

: ph (ultraviolet

visible spectroscopy), ph

dispersive X - ray spectroscopy

tán s

UV-Vis

ng tia X (Energy -

truy n qua (Transmission electron

u x tia X (X-ray diffraction XRD).

microscope

u ch h

- Giúp hi c h i, thân thi n v -

phân t

EDX). n t

h p th

ng.

nghiên c u này có th

ng d ng nano

quang phân h y xanh methylen và s d ng nano

ng (II) oxit làm xúc tác

ng (II) oxit trong nhi

khác. - Nâng cao hi u qu kinh t c a

ng (II) oxit b ng hóa

ng (II) oxit.

Ngoài ph n m

u, k t lu n và ki n ngh , n i dung lu

ng quan Nguyên li u, n i dung và p t qu và th o lu n

m 3

NG 1

T NG QUAN 1.1.1.

hay

1 nanomét = 1 mét / 1.000.000.000 = 10-9 mét chú lùn) ,

[7]. Công ng mô nanomét.

nm [5]. t [5] Micromet µm = 103nm

80 200

80.000 200.000

T bào máu

4 6

4.000 6.000

Vi khu n ecoli

1.000

M uv t dài s i tóc

Micromet µm = 103nm

M uv t ánh sáng th

nm 400 750

u mùa

0,2 0,3

200 300

ng kính AND

1 nguyên t

0,1

[5]. a. µm3

các b.

s s/n

= 4n2/3

= 4/n1/3 = 4r0

[5]

nano (nm)

(%)

(erg/mol)

30.000

4,08 x 1011

7,6

4.000

8,16 x 1011

14,3

250

2,04 x 1012

35,3

9,23 x 1012

82,2

c. , .

. M i v t li c t i h n khác nhau và b n thân trong m t v t li

u có nh ng u kích

c t i h n ng v i các tính ch t khác nhau c a chúng. B i v y khi nghiên c u

v t li u nano chúng ta c

nh rõ tính ch t s nghiên c u là gì.

và

. [5] 10-100 1-100 1-10 10-100 1-100 1-100

Tính

10-100

quang

10-100 0,1-100 1-100 1-1000 1-10 1-100 0,1-10 1-10

Xúc tác

1-10 1-100

V t li u nano là v t li u trong V tr ng thái c a v t li V t li

t m t chi

c nanomet.

i ta phân chia thành ba tr ng thái là r n, l ng và khí.

c t p trung nghiên c u hi n nay ch y u là v t li u r

n ch t l ng và khí. V hình dáng v t li u

i ta phân ra thành các lo i sau:

V t li u nano không chi u (c ba chi chi u t do nào cho

n t ), ví d :

c nano, không còn , h t nano.

V t li u nano m t chi u là v t li nt

c nano,

c t do trên m t chi u (hai chi u c m tù), ví d : dây nano, ng nano. V t li u nano hai chi u là v t li

t chi

c nano, hai

chi u t do, ví d : màng m ng. Ngoài ra còn có v t li u có c u trúc nano hay nanocomposite m t ph n c a v t li

c nm, ho c c u trúc c a nó có nano không chi u,

m t chi u, hai chi

n nhau.

Tính ch t thú v c a v t li u nano b t ngu n t bé có th so sánh v

c c a chúng r t nh

c t i h n c a nhi u tính ch t hóa lí c a v t li u

[1]. Ch là v

c thôi thì khô

c c a v t li

có th so sánh v

s tính ch t [7].V t li u nano n m gi a tính ch ch t kh i c a v t li so v

có

i v i v t li u kh

l n c a v t li

ct ih nc am t ng t c a nguyên t và tính

dài t i h n c a các tính ch t r t nh

i v i v t li

các tính ch t khác l b

u t nguyên nhân này. c xem là cu c cách m ng công nghi

Công ngh tri n trong m

c bi t là y sinh h

phát ng, công ngh

n toàn xã h i [9].

thông tin, quân s Trong y sinh h c: các h

i có th can thi p t o ra h

qui mô phân t hay t bào. Hi n nay,

c tính sinh h c có th

nh, d n truy n thu c, tiêu di t các t cao ch siêu t

ng c

ng m t tr

n, t o ra ch t siêu d n làm dây d i nt -

t o các linh ki

Trong n

h tr ng: nâng

u qu và d tr c a pin và v n chuy n t nano có t

x lý c c

nhanh, ch t o các th h máy tính nano, s d ng v t li ghi thông tin c c nh

làm các thi t b

n tho i, t o ra các v t li u nano siêu

nh - siêu b n s n xu t các thi t b Trong m

ng: ch t o ra màng l c nano l

nhi m; các ch t h p ph

c các phân t gây ô

x lý ch t th i nhanh chóng và hoàn

ion,

[7]. trên xu ng (Top

down)

trên xu d

bi n các v t li

thu t nghi n ho c bi n c nano.

n V t li u r t c

d ng b

c tr n l n v i nh

c làm t các v t li u

t trong c i. Máy nghi n có th là nghi n l c, nghi n rung, nghi n

quay (còn g i là nghi n ki u hành tinh). Các viên bi c ng va ch m vào nhau và phá v b

c nano [5]. K t qu t

c là v t li u nano không chi u.

pháp bi n d ng nd

c s d ng v i các k thu

c bi t nh m t o ra s

bi n d ng l n mà không làm phá hu v t li l c, tu t, cán ép v i nhi

lazer,

ng h p c th . N u nhi

d ng nóng, còn nhi K t qu

n d ng có th là có th

u ch nh tu thu c vào

c g i là bi n

c g i là bi n d ng ngu i.

c là các h t nano m t chi u ho c hai chi u [5]. trên xu

n, r ti n

u qu , có th ti n hành cho nhi u lo i v t li u v d ng làm v t li u k t c

v i nhau, khó có th

c khá l n ( ng m là các h t b keo t l i

c nh

nh t và d b nhi m b n t các d ng c ch t o. Do v

trên

u ch v t li u nano so v

i lên (bottom

b. cv

i lên.

up)

trên xu

i lên hình

thành v t li u nano t các nguyên t ho c ion. ng d ng r t r

ng và ch t

c phát tri n và ng c a s n ph m cu i cùng. Ph n

l n các v t li u nano mà chúng ta dùng hi i lên có th

c ch t o t v t lý, hóa h c ho c k t h p c hai

-lý. t lý háp t o v t li u nano t nguyên t ho c chuy n pha. c s d chuy n pha: v t li

i làm ngu i v i t

nh hình;

nh hình sang tinh th

bay nhi t: v t li ;s

t o các h t nano, màng nano. n hành x lý nhi

x y ra quá trình chuy n pha c

t, dùng tia b c x ho c các h t b t m

n h quang làm cho bay c nano [10].

c t o v t li u nano t các ion ho c bi n nh

nguyên t ng pháp hóa h c có

Ph th mà ng

i ta ph i thay

c i m là r t

Ph nan

d ng vì tùy thu c vào v t li u c

i k thu t ch t o cho phù h p. Tuy nhiên, chúng ta

v n có th phân lo i các ph nano t pha l ng (ph

t ng h p v t li u nano.

ng pháp hóa h c thành hai lo i: hình thành v t li u

ng pháp k t t a, sol-gel

và t pha khí (nhi t phân,

ng pháp này có th t o các h t nano, dây nano, ng nano, màng nano, b t [5]. mc

t ng h

c t t c các d ng c a v t

ng nano, h t nano, th m chí là c các c u trúc nano ph c

li t p mô ph ng sinh h

t o ra

các v t li u nano v

c nh

u cao.

k th p th p

o v t li u nano d a trên các nguyên

t c v t lý và hóa h

t o các h t nano, dây nano, ng nano, màng nano, b

[10].

sinh h c Dùng vi khu n là tác nhân kh ion kim lo

ch có ch a ion Ag+

các lo i n m

n, thân thi n v s

i ta c y vi khu n MKY3, ch t

ng và có th t o ra v i

ng l n [10]. d ng các h t nano có s n trong t nhiên Các ch t có s n trong t

có r t nhi u các l nh v khuôn ph n ng t ng h p v t li

zoelit, các h t sét, các phân t sinh h c nanomét. Các ch t này vì th có th làm [5]

1.2. XÚC TÁC QUANG i. Trong hoá h

nói

n nh ng ph n ng x

i tác d

ng th i c a ánh sáng và ch t xúc tác,

hay nói cách khác, ánh sáng chính là nhân t kích ho t ch t xúc tác, giúp cho ph n ng x y ra

. Khi có s kích thích c a ánh sáng, trong ch t bán d n s t o

n t - l tr ng và có s

ra c

i electron gi a các ch t b h p ph , thông

qua c u n i là ch t bán d n [6]. B

y, ch

ph n ng quang hóa, c th là t o ra m t lo t quy trình gi ng hoá - kh và các phân t

d ng chuy n ti p có kh

n ng oxy - kh m nh khi

c chi u b ng ánh sáng thích h p. 1.2.2. Quá trình xúc tác quang d th có th

c ti n hành

pha khí ho c pha l ng.

th khác, quá trình xúc tác quang d th [6]: (1) Khu ch tán các ch t tham gia ph n ng t pha l ng ho

nb m t

ch t xúc tác. (2) H p ph các ch t tham gia ph n ng lên b m t ch t xúc tác. (3) H p th photon ánh sáng, sinh ra các c tác, và khuy

n t - l tr ng trong ch t xúc

n b m t v t li u.

(4) Ph n

n nh :

Ph n

ch t xúc tác b kích

thích (các phân t ch t bán d n) tham gia tr c ti p vào ph n ng v i các ch t h p ph lên b m t. Ph n ng quang hóa th c p, còn g ph n ng nhi

n ph n

n ph n ng c a các s n ph m thu

(5) Nh h p ph các s n ph m. (6) Khu ch tán các s n ph m vào pha khí ho c l ng. n (3), ph n ng xúc tác quang hoá khác ph n ng xúc tác truy n

T th ng

cách ho t hoá xúc tác. Trong ph n ng xúc tác truy n th

ho t hoá b i nhi t còn trong ph n ánh sáng.

c c ho t hoá b i

u ki

m t ch t có kh

Có ho t tính quang hoá. ng vùng c m thích h

h p th ánh sáng t ngo i ho c ánh

sáng nhìn th y. u c a xúc tác quang d th v i ch t h ch t bán d n (Semiconductor Catalyst) là s sinh ra c a c ch t bán d n. Có r t nhi u ch t bán d 2,

n t - l tr ng trong

c s d ng làm ch t xúc tác

ZnO, ZnS, CuO,

c chi

p, b ng ho c l

ng vùng c m Eg

t o ra các c p electron (e-) và l tr ng (h+ (quang electron), còn các l tr ng

g),

thì s

c chuy n lên vùng d n

l i vùng hoá tr .

Các phân t c a ch t tham gia ph n ng h p ph lên b m t ch t xúc tác g m hai lo i: n e- (Acceptor).

Các phân t có kh

Các phân t có kh Quá trình chuy h p ph electron

(Donor).

n t có hi u qu

u các phân t ch t h

c trên b m t ch t xúc tác bán d

vùng d n s chuy

có kh

n electron

(A), và quá trình kh x y ra, còn các l tr ng s chuy

có

th c hi n ph n ng oxy hoá:

h + (SC)

Các ion A- và D+

e- + h+

A+ e-

A-

D+ h+

D+

c hình thành s ph n ng v i nhau qua m t

chu i các ph n

n ph m cu

quá trình h p th photon c a ch

n kh

ph n ng. Trong quá trình quang xúc tác, hi u su tái k t h p c a các electron và l tr ng. e- + h+

(SC) + E

u cho toàn b chu i

ng t có th b gi m b i s

(SC): tâm bán d n trung hòa. c gi

i d ng b c x

ho c nhi t. Hi u qu c a quá trình quang xúc tác có th ng t

nh b ng hi u su t

l gi a s ph n t ph n ng trên s photon h p th . Vi

sáng b h p th th c t r

trong h d th vì s tán x c a ánh sáng b i

b m t ch t bán d

nh hi u su

ng t chúng ta ph

lu t quang hóa c a Einstein. nh lu

M t ph n t

kh Hi u su

ng t ánh sáng b h p th thì ch có (m

ng t c a h

nt ) nh b i h th

n: (1.1)

Khi m t phân t ch t bán d n b kích thích và phân ly ra m t electron kèm theo m t l tr ng, m t s electron sinh ra này có th chuy n t i ch t ph n ng, ta g i là Nc, s còn l i k t h p v i l tr nh lu t Einstein ta có t ng s

t o l i m t phân t trung hòa Nk. Theo

n t = s photon h p th , v y: (1.2)

(1.3)

(1.4)

(1.5)

+ c

trình quang xúc tác. 1.3.1 200oC,

O sôi 2000oC,

v cao;

có tính là [17]

siêu

ZnO, WO3 và SnO2

[19]. 2+

và O2-

thành

[18]. 1.3.3 MnO và CoO;

[13] tính 16], [21]. 1.3.4 (Hình 1.3) và có trí

CuO

Cu [19].

là 1,88 và 1,96 Å

thái o

= 4,6837 Å,

b= 3,4226 Å, c = 5,1288 Å,

99,54°,

90°.

1.3.5 a Ta

i là 10 mA / cm,

oxit [14].

solgel

Quá trình sol-

(sol) trong .

CuCl2.2H2

bình

, thêm 1 mL axit axetic

NaOH 8 M [20].

trình ph n ng x y ra: CuCl2 + 2NaOH

Cu(OH)2 + 2NaCl

Cu(OH)2 phân h y thành CuO nh quá trình gia nhi t: Cu(OH)2

CuO + H2O

c. P

[22].

d dung d ch mu kh

ng (CuSO4, Cu(NO3)2, CuCl2...) và m t tác nhân

c d ch chi t c a các lo i th c v t có tính kh ( d ch chi t

lá bàng, lá b ngót...). Ph n

ng (II) oxit [22].

ng, t

ng ta s oxi hóa

n ng x Cu2+

+ Ch Cu t kh

2Cu + O2

Cu 2CuO

1.3.6

o rõ a

Vì

[26]. T có b

[25]. b

[20].

(LIBs)

(670 mAhg c.

[20]

2O, 2

nano

1.3.7

ng (II) oxit có di n tích b m t l c làm xúc tác thì các h

ích cho vi ph lên các ch

ng th i có th

xúc tác, b o v ch t xúc tác kh i quá nhi b

c ng gi cho các h t nano

ng (II) oxit bám trên các ch th i gian ho

ng b m t cao r t h u

b n, tính ch t t kh i c c b giúp kéo dài

ng c a ch t xúc tác. Ngoài ra ho t tính xúc tác có th c c a các h

u khi n

ng (II) oxit dùng làm xúc tác. Do h t nano có

ng nguyên t ho

ng trên b m t l

s d ng trong xúc tác s t

i v t li u kh i nên h t nano

i các ch t r

ng [16].

Hình 1.4 H t nano có c u trúc r t ch t ch v

c nguyên t

ng c a các nguyên t có trên b m t. Có th

ng l n khác

t p trung này b i công

th c: Ps = 4N(-1/3)×100

(1.6)

Ps: t s c a s nguyên t trên b m t N: T ng s nguyên t trong h t v t li u M t h t nano v i 13 nguyên t t trên b m t và ch m t

phía trong.

T hi u ng b m t này, có s hi u ng giam c

nt .T s

t tính xúc tác m hi u ng

c u hình l p v ngoài thì có t i 12 nguyên

v t li u kh i. u chung

Công th c phân t : C6H8O6

i kh i này trong c

n ng c a h t nano t n t có th làm

c bi t trong h t nano mà khác r t nhi u so v i

Tên IUPAC: (5R)-[(1S)-1,2-Dihydroxyletyl]-3,4-dihydroxylfuran-2(5H)-on Tên g i khác: vitamin C Axit ascorbic có nhi u trong các lo i rau qu v

cam, chanh, quýt

i. Axit ascorbic

c bi t là các lo i qu có d ng tinh th tr ng, nóng ch y

190-192oC, không mùi, có v chua, tan nhi u và không tan trong chloroform, benzene hay các dung môi h phân c c. Axit ascorbic là m t ch t kh m nh, d b oxi hóa b i oxi trong không khí và càng b oxi hóa nhanh khi có s hi n di n c a Fe và Cu [27]. Vì nó có ngu n g c t glucose, h ic

ng v

u có th s n xu t

t ph

ng khác thi u kh ng khác, l

ng v t n xu t axit ascorbic bao g m các loài linh t s loài chim, t t c

m t vi ch

d ng vitamin). Axit ascorbic có hai d ng

ng phân quang h c là L-ascorbic và D-ascorbic, ch có axit Lascorbic có th

Axit LHình 1.5

c tìm th y trong t nhiên, trong khi axit D-

c t o ra b ng cách t ng h p hóa h c [27].

HYLEN

1.5 1.5.1.

16H18N3SCl

TÃªn IUPAC: 3,7-bis(Dimethylamino)-phenothiazin-5-ium chloride methylene blue, glutylene. Xanh meth -4,5.

550nm), [28]. Xanh meth Cl2, NO, CO, SO2, CO2, H2S.. Xanh meth methylen

[28].

Hình 1.6.

Hình 1.7 Xanh meth

anh methylen

hylen

meth

19 h [28]. Xanh meth h

Ichthyophthiriosis, Costiasis, Chilodonelliasis. Xanh meth

Xanh meth h ,c meth

[28]. hylen vào không khí, xanh meth

oxi hóa [OH. 1.6. TÌNH H

-50 nm.

[28]

xanh ph

NGUYÊN LI U, N I DUNG VÀ U 2.1. - D ng c : c c th y tinh 250 mL, pipet 2 mL, 5mL, 10 mL, 50 mL t k , chén s

nh m c 50 mL, 100 mL, gi y l c.

- Các thi t b : b

c chân không,

máy khu y t gia nhi

li tâm. 2.1.2. Hóa ch -

ng sunfat (CuSO4.5H2O)

- Axit ascorbic - Xanh methylen Các hóa ch

d ng có m

tinh khi t PA.

CuSO4

Hình 2.1.

Chu n b m u: dd CuSO4, dd axit ascorbic khu y t , gia nhi t dd CuSO4, nh t t dd axit ascorbic vào Dung d ch sau khi tr n ng có ch a k t t L c b ng máy hút chân không h

ng s y khô r i n ng kh i

Nghiên c u s n ph m h t nano CuO

Ch t r n có ch a h t nano CuO

Kh o sát kh xúc tác quang c a nano CuO khi phân h y xanh methylen b UV- Vis

2.2.2. a.

0,2 M

50 mL mL

Ch n n

axit t

0,2 M

50 mL 50 mL

Ch n nhi

c. Kh o sát nghiên c u ng, chúng tôi c

C, 70 oC, 80oC, 90 oC

t. ng c a th i gian ph n ng ng c a th i gian ph n nh các thông s sau:

0,2 M

50 mL mL

- Nhi

n quá trình t ng h p

ph n ng: ch n nhi

m cb

Ch n th i gian ph n ng t

t. o

C trong 2 h

nung . 2.3 [20] Axit L-

Axit Ldehydroascorbic vĂ axit L2+

2Cu + O2

2CuO

+2e-

I) OXIT

2.4

sau: EDX, XRD, TEM. (EDX)

2.4.1. tán phân tích thành

tia X, hay hóa

tán vào

là ghi

tia X phát ra

tác

(mà vi

trong các kính

là

có

Trong các tài

là EDX hay EDS

cao

khoa

phát

này

tên

Anh Energy-

dispersive X-ray spectroscopy. Nguyên t c ho

ng EDX

trúc cao

vào

trong các kính ghi

tác nó

thông qua Khi chùm

chùm

có

xuyên sâu vào nguyên

bên trong

và

tác

[2]. n vi c t

nguyên t s (Z) c a nguyên t

l v i nh lu t Mosley: (2.1)

i nguyên t c a m i ch t có

m t trong ch t r n. Vi c ghi nh n ph tia X phát ra t v t r n s cho thông tin v các nguyên t hóa h c có m t trong m nguyên t này.

Electron

Hình 2.2.

ng th i cho các thông tin v t ph n các

Có nhi u thi t b

nt ,

các kính hi

c phát tri n trong

c th c hi n nh c thu h p nh h các th

t ra s có t n s

n t . Ph tia X phát

ng photon tia X) tr i trong m t vùng r

tích nh ph k tán s

n c phân

n thông tin v các nguyên t

n. K thu

c phát tri n t nh

m xu t hi

u nh

t b

i vi c s d ng detector d ch

chuy n Si, Li ho c Ge [2]. Thành ph n các nguyên t trong m u v t li pháp ph tán x

nh b

ng tia X (EDX, JEOL-JSM 6490) t i khoa Hóa h c,

h c khoa h c t nhiên Hà N i.

Hình 2.3. Máy phân tích EDX 2.4 Nhi u x tia X là hi

ng các chùm tia X nhi u x trên các m t tinh

th c a ch t r n do tính tu n hoàn c a c u trúc tinh th t o nên các c ti u nhi u x . K thu t nhi u x tia X d

i và c c

ng vi t g n là nhi u x tia X

phân tích c u trúc ch t r n, v t li u... Xét v b n ch t v t lý, nhi u x tia X n gi ng v i nhi u x

do s khác nhau v t và nguyên t .

n t , s khác nhau trong tính ch t ph nhi u x là a tia X v i nguyên t và s

Nguyên lý c a nhi u x tia X c sóng chi u t i m t tinh th ch t r

Xét m

i góc

t i. Do tinh th có tính ch t tu n hoàn, các m t tinh th s cách nhau nh ng kho ng u

nhi u x và t o ra hi

ng nhi u x

c a các tia X [8]. N u ta quan sát các chùm tia tán x

n x (b ng góc t i) thì

hi u quang trình gi a các tia tán x trên các m t là: L = 2 . dhkl . sin có c

(2.2)

hkl

i nhi u x thì góc t i ph i th L = 2 . dhkl . sin

hkl

c sóng c a chùm tia X;

u ki n:

=n.

(2.3)

là góc c a chùm tia t i h p v i

m t ph n x ; d là kho ng cách gi a các m t (hkl) và n là b c ph n x hay b c nhi u x ; h, k, 1 là các ch s Miller [11]. nh lu t Vulf-Bragg mô t hi nhi u x

chùm tia nhi u x

Ig V i

ng nhi u x tia X trên các m t tinh th ,

2 g

c cho b i công th c (2.4): (2.4)

là hàm sóng c a chùm nhi u x , còn Fg là th a s c u trúc (hay còn g i

là xác su t ph n x

c cho b i công th c (2.5)

fi e

2 i g .ri

(2.5)

c a chùm nhi u x

trí c a nguyên t th

c a nguyên t . T

c l y trên

. Ph nhi u x tia X là s ph thu c c

nhi u x vào góc nhi u x

ng dùng là 2 l n góc nhi u x ). c tinh th

c tính theo công th c Debye-Scherrer: (2.6)

c h t trung bình (nm); c nghi m ( K= 0,8

K: H c sóng c

c (nm); c av

r ng n a chi u cao v Nhi u x tia X (XRD) c a v t li c, Khoa V t lý, c a anot 10o

); c

i (rad)

c ghi trên máy D8 ADVANCE (Bruker-

i h c Khoa h c t nhiên Hà N i.

ng (v i b

n 70o,

ng ch n K = 0,9;

c sóng = 1,5406 Å), nhi t

quét 0,03o/giây.

u ki n ghi: B c x k

phòng là 25oC, góc quét 2

-Advance) qua (TEM)

2.4 vi

Kính kính quang nên có cho và

qua (TEM) khác là

sóng

và

kính quang

kính

trên nguyên

sóng các

thay cho kính

sóng ánh sáng

- magnetic lens thay

qua cho phép ta quan sát các

nano.

hình

2.5 2.5 i v i xúc tác quang, vi c l a ch n ngu n chi u sáng là r t quan tr t, ch t bán d n c

ích t ng h p

m t tr i nh vào kh n c a các h t t i

c ch t quang xúc tác có ho t tính cao d i ánh sáng ìm hãm n e-, h+),

th y c a ánh sáng m t tr i. Tuy nhiên, c ng m khác nhau không n ngu n ánh sáng n

c b ng các

t o ra các c p e- - h+ ho t hóa các quá trình hóa h c. Vì

ng vùng c m v y, v i m

c chi

tái h p gi a e - và h+ (là có th ho t

ng trong vùng nhìn

c a ánh sáng m t tr i t i các th i

nh, có th khác nhau t

nhi u. Do ó,

nh trong quá trình nghiên c u, chúng tôi

compact có công su t phù h p. Trong lu n

này, chúng tôi

d ng l a ch n

có

Phillip) 40 W vì hai lý do:

Compact Fluor - Ph bi n, - Có

mua.

sáng n

quang ph phát ra t

nh, c g

sáng l n, ti t ki m i n

ng và có vùng

vùng quang ph c a ánh sáng trông th y.

Hình 2.7. Quang p Ánh sáng trông th y có b

c sóng

380 nm

compact Fluoren 40W phát ra ánh sáng có b c sóng 730 nm, trong

nh c c

v y có th s d ng ánh sáng

n kho ng 750 nm [22]. kho ng 380 nm

n kho ng

c sóng kho ng 540 nm (xem Hình 2.7).

compact Fluoren 40W làm ngu n sáng mô ph ng

vùng ánh sáng trông th y. -VIS)

2.5.2.

S h p th c a phân t trong vùng quang ph t ngo i và kh ki n (UVVis) ph thu c vào c u trúc electron c a phân t . c dùng ch y

ng nh các ch t, t n ít

th i gian so v

ng, ngoài ra nó còn cho phép nghiên c u m i quan h gi a c u trúc phân t và s h p th b c x

n t i làm sáng t m i quan h gi a c u t o và màu s c. a

ng th p lên orbitan có m

c nh y c a electron t orbitan có m ng cao khi b kích thích b ng các tia b c x

trong vùng quang ph t ngo i và kh ki 800 nm (Hình 2.7).

c sóng n m trong kho ng 200

HÃ¬nh 2.8

p *, nhau [11]

*, n -

Beer.

A lg

I I0

A: I, I0: -1

l: C:

.cm-1)

(2.7)

-VIS

Hình 2.9 -

t i

ng.

th 2.5. methylen a

Cách ti n hành: Cân 5mg xanh methylen b ng cân phân tích pha v i 1 lít cc

c dung d ch methylen xanh n

5 ppm. Cân l y 0,2 g h t nano

ng (II) oxit cho vào 100 mL dung d ch trên r i khu trong bóng t H này

s cân b ng h p ph và s phân tán

u trong th i gian 30 phút ng

u c a các h t xúc tác.

c chi u sáng tr c ti p b ng èn compact 40W trong

t c suôt quá trình ph n ng và bóng èn

u ki n khu y liên

cách dung d ch ph n ng kho ng

15 cm. Khi kh o sát theo th i gian, sau nh ng kho ng th i gian phân h y xá (1h, 3h, 5h, 7h), hút m t l ng dung d ch xác em

-VIS

nh, ly tâm tách b b t xúc tác và

nh hi u su t phân h y xanh methylen theo th i gian. c hi u su t phân h y xanh methylen theo công th c (2.8) H%=

.100%

(2.8)

V i H%: hi u su t phân h y xanh methylen Ao: M A: M

quang ng v i m

ng (II) oxit

quang ng v i m

ng (II) oxit sau th i gian phân h y

t. b Cách ti n hành: Cân l

t 0,1g, 0,2g, 0,3g, 0,4g h

ng (II) oxit cho

vào 4 c c riêng bi t ch a 100 mL dung d ch xanh methylen. Ph n c 2.4.3.1. Sau th i gian 7h, UV-VIS ch

ly tâm tách b b t xúc tác và em

nh hi u su t phân h y xanh meth ng xúc tác t

c ti n

ng xúc tác, t

2.6 [8] ng (II) oxit là m t ch t bán d n lo i p có vùng c m h chi u ánh sáng có bu c sóng trong vùng kh ki n, b

m t c a xúc tác s

h p th

các photon ánh sáng và làm cho các electron hóa tr tách ra kh i liên k t (g i là các electron quang sinh), chuy n lên vùng d n, t o ra m t l tr ng mang di n tích vùng hóa tr (g i là các l tr ng quang sinh). h CuO e- + h+ Các electron khác có th nh y vào v trí này d bão hòa di n tích t th i t o ra m t l tr ng m i ngay t i v trí mà nó v

ng y, l tr ng

mang di

t do chuy n d ng trong vùng hóa tr . Các l tr ng và

electron này du c chuy

nb m

i các hóa ch t h p ph trên b

m t. Các l tr ng quang sinh có tính oxi hóa m nh và có kh .

thành HO : h+ + H2

+ H+

h+ + OHCác electron quang sinh có kh

O2 h p ph trên b m t thành O2-. e- + O2

2O2-. + 2H2

2 O2

H2O2 + e-

+2OH- +O2 + OH.

, O2-., H2O2, O2

Chính các g c và s n ph quan tr

c OH. là tác

quang phân h

nhân oxi hóa chính c a quá trình quang phân h y xanh methylen và các s n ph m trung gian. Vì xanh methylen là m t lo i ph m nhu m cation nên không có kh a ph n ng chính là ph n ng b gãy liên k t c a C-S+=C c a xanh methylen: R-S+

-S(=O)-

G c HO. th hai ti p t c t n công g

t o ra h p ch t sulfone làm

phân tách 2 vòng benzen theo ph n ng (*) ho c (**): NH2-C6H3(R)-S(=O)-C6H4-R + HO.

2-C6H3(R)-SO2

NH2-C6H3(R)-S(=O)-C6H4-R + HO Sau khi

2-C6H4-R

+ C6H5-R (*)

+ SO2-C6H4-R (**)

c t o thành, h p ch t sunfone ti p t c b t n công b i g c HO. th

t o ra axit sunfonic: SO2-C6H4-R + HO. Cu i cùng g c HO. th

-C6H4-SO3H

gi i phóng g c

SO 42-: R-C6H4-SO3H + HO.

-C6H4 + SO42- + 2H+

Ngoài ra, g c HO. còn thay th nhóm amin trong phân t c a xanh methylen t o thành phenol và gi i phóng NH2 R-C6H4-NH2 + HO.

-C6H4-OH + NH2

NH2

3 +

NH3 + H Hai nhóm dimetyl-phenylg c HO. l

t t o ra ancol, ti

i x ng c a xanh methylen b t n công b i n là andehit, hình thành axit và cu i cùng là

t o thành CO2 theo ph n ng Kolbe.

K T QU VÀ TH O LU N

NG VÀ

(II) OXIT ,

0,2 M

50 mL mL

ascorbic (Mol/l)

Cu thu

0,1

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

0,114

0,156

0,204

0,274

0,280

0,275

0,272

Nh n xét: T B ng 3.1 ta th y r

axit t

n 0,280

axit lên 1 và 1,2 M thì kh

n 0,8 M pt

ng l i gi m d

u này có th

c gi i

axit lên thì s va ch m có hi u qu gi a ion Cu2+ và axit quá M) thì liên k t hidro liên phân t c a các phân t axit ascorbic s làm

l h n ch kh N

c a axit ascorbic, làm gi axit ascorbic t

nghiên c u ng, chúng tôi c

M ng c a nhi

ph n

n quá trình t ng h p nano

nh các thông s sau:

0,2 M

50 mL M

C, 70 oC, 80oC, 90 oC

60 oC

70 oC

80 oC

90 oC

0,219

0,228

0,280

0,314

(g) Nh n xét: T B ng 3.2 ta th nt

n 0,314

t 60oC lên 90oC, kh c gi i thích là do nhi

phân t chuy

va ch m có hi u qu gi a các ch t ph n ng

n kh

nên d

Nhi

ph n ng t

0,2 M

50 mL ic: 50 mL

- Nhi

: 90 oC

0,162

0,314

0,317

Nh n xét: T B ng 3.3 ta th

i gian ph n ng t 10 phút lên 45 phút, kh i n t 0,162

th gi

n 60 phút, kh

n 0,317

pt i

i gian ph n ng ph thu c vào t

ascorbic xu ng ph n ng v i dung d

u này có th

ch y c a dung d ch axit u khi th i gian ph n

ng ng n thì s va ch m gi a các phân t ph n

t hi u qu cao nên

i gian lên 45 phút, ph n ng có th x y ra hoàn toàn nên có ti a.

i gian thì kh

th i gian này ng

Th i gian ph n ng t

Hình 3.1. Bình p

Hình 3.2. nh

3.2. o

C trong 2 h thu

Hình 3.3. 3.3 3.3 K t qu ch p TEM c a h qua Hình 3.4 và 3.5.

Hình 3.4

c th hi n

Hình 3.5 K t qu ch p nh TEM

n 20 nm. H

trung bình vào kho c u. Hình 3.5 cho th y h v ih

Hình 3.4 cho th y các h ng (II)

c ng t o thành có d ng hình so

c kho ng 100 nm. 3.3 K t qu

Hình 3.6.

nhi u x XRD c a h

c th hi n qua

Hình 3.6 T k t qu XRD trên Hình 3.6 cho th

cao nh t t i các

v trí giá tr các góc 2 = 32,47o; 35,49o; 38,68o; 48,65o ; 53,36o ; 58,25o và 61,45o ng v i các m t m ng {110}, {002}, {111}, {202}, {020}, {202} và {113} trong c u trúc tinh th c a CuO. V

nh trên ta kh

nh s có m t c a CuO

trong m u. 3.3 K t qu

tán s

c th hi n qua Hình 3.7

ng EDX c

ng (II) oxit t o thành

(II) oxit

Hình 3.7

Ph EDX cho th y thành ph n ch y u c a m u là Cu và O. K t lu n: D a vào k t qu ch m

u ch

XRD, ph EDX ta có th k t lu n ng (II) oxit tinh khi t

c kho ng 100

nm. 3.4 XANH METHYLEN 3.4 Cân l y 0,2 g h methylen n

ng (II) oxit cho vào 100 mL dung d ch xanh

5 ppm r i khu

cân b ng h p ph và s phân tán

u trong th i gian 30 phút trong bóng t ng

u c a các h t xúc tác. H này

sáng tr c ti p b ng èn compact 40W trong ph n ng và bóng èn

c chi u

u ki n khu y liên t c suôt quá trình

cách dung d ch ph n ng kho ng 15 cm. Khi kh o

sát theo th i gian, sau nh ng kho ng th i gian phân h y xá hút m t l ng dung d ch xác

nh (1 h, 3 h, 5 h, 7 h),

nh, ly tâm tách b b t xúc tác và em

-VIS

nh hi u su t phân h y xanh methylen theo th i gian. K t qu

-VIS c a các m u xanh methylen phân h y theo th i gian

c bi u di n

Hình 3.9.

Hình 3.9 Giá tr m

quang c

h 7h i ng v i các th

c th hi n qua B ng

3.4. h-7 h M u

không có

Th i gian

xúc tác

0,5654

0,3174

0,2098

0,1511

46,14%

69,77%

80,01%

85,61%

(0h) M

quang i

1,0498

phân

methylen h y T k t qu d

Hình 3.8 và B ng 3.4, ta th y giá tr m

i gian xúc tác quang t 1 h

ng ph

quang gi m ng xanh

methylen gi m l n nh t là 85,61% t i th u này ch ng t

m 7 h.

ng (II) oxit t o thành có kh

phân h y xanh methylen trong vùng ánh sáng kh ki n và hi u su t phân h d n theo th i gian t

n 7 h. Do v y ta có th

ng d ng nano

c ng d ng phân h y xanh methylen làm gi m s ô nhi

ng (II) oxit ng.

3.4 t 0,1 g, 0,2 g, 0,3 g, 0,4 g h

Cân l

ng (II) oxit cho vào 4 c c

riêng bi t ch a 100 mL dung d ch xanh methylen. Ph n m c 3.4.1. Sau th i gian 7h,

ly tâm tách b b t xúc tác và em

nh hi u su t phân h tác t

c ti -VIS

ng xúc tác, t

ng xúc

-VIS c a các m u xanh methylen phân h

ng xúc tác

. K t qu

c bi u di n

Hình 3.10.

h sáng

Hình 3.11 Giá tr m

quang c

i ng v

c th

hi n qua B ng 3.5. M u

không có

xúc tác M

0,2 g

0,3 g

0,4 g

0,2451

0,1511

0,1682

0,2218

76,65%

85,61%

83,97%

78,87%

xúc tác

quang c

0,1 g

1,0498

Ph xanhmethylen phân h y T k t qu d

Hình 3.10 và B ng 3.5, ta th y giá tr m

ng xúc tác t 0,1 g lên 0,2

quang l

quang gi m n khi

ng xúc tác t 0,2 g lên 0,3 g và 0,4 g. Ði u này có th gi ng ch t xúc tác ít thì t ng di n tích b m t ti p xúc v i xanh methylen ít, do dó trung tâm ho t d ng phân h y xanh meth h y th

ng ch

t qu là hi u su t phân ng di n tích b m t ti p xúc v i xanh

ng trung tâm ho t

meth

ng phân h y xanh methylen

t qu là hi u su t phân h nhi

trong dung d các h

ng ch t xúc tác g) thì có th có s

k t h p gi a

ng làm gi m di n tích ti p xúc b m t v i xanh methylen, k t qu là

gi m ho t tính quang xúc tác c a v t li u. y, ng v nh

t 85,61 %.

ng xúc tác là 0,2 g s cho hi u qu xúc tác quang cao

K T LU N VÀ KI N NGH K T LU N Trong khuôn kh lu

u th c nghi m

rút

ra các k t lu n sau: u ki n t

ng (II) oxit:

dung d ch axit ascorbic ng v i n

-N

dung d ch CuSO4 0,2M :

0,8 M ph n ng: 90 oC

- Nhi

- Th i gian ph n ng: 45 phút 450 oC trong 2

y khô và nung

c nano

ng (II) oxit. 2. K t qu kh

c tính c a h

T k t qu dung d

nh h

c t 15

n 20 nm và h

kho ng 100 nm, h

c là tinh khi t.

3. K t qu xúc tác quang c

ng (II) oxit y xanh methylen c

ng (II) oxit khá

xanh methylen trong các dung d ch gi

b ih t

c t ng h p t

ng (II) sunfat b ng tác nhân kh dung d ch axit ascorbic có d ng hình

c uv

t t, n

ng (II) oxit

c xúc tác

ng (II) oxit trong vùng ánh sáng nhìn th y, hi u su t ph n

85,61%. KI N NGH u ki n t

- Kh c nh nh

v -

ng (II) oxit có kh

methylen, có th m phân h y m t s ch t khác nhau.

ng (II) oxit

u qu xúc tác quang. t phân h y xanh n vào nghiên c u xúc tác quang

TÀI LI U THAM KH O TI NG VI T , Nguy n Xuân Chánh (2004), Công ngh

[1].

nguyên t , phân t , Nhà xu t b n khoa h [2]. Nguy n H

n Th

u khi

n t ng

thu t, Hà N i.

ng d ng m t s

nghiên c u c u trúc phân t , Nhà xu t b n Giáo D c, Hà N i. [3]. Tr nT Hi u (2003), Phân tích tr c quang ph h p th UV Vis, Nhà xu t b n i h c Qu c gia Hà N i, Hà N i. , Tâp ba, NXB Giáo D c, Hà N i.

[4]. Hoàng Nhâm (2000), Hoá h

Hóa h c nano, NXB khoa h c t nhiên và công

[5]. Nguy ngh , Hà N i.

Nghiên c u ho t tính quang xúc tác phân h y c a v t

[6].

li u t h p quang xúc tác bi n tính t TiO2

i v i thu c tr sâu, Lu n

i h c Khoa h c t Hà N i, Hà N i. [7]. Nguy n Ti n Th ng (2011), Công ngh sinh h c nano tri n v ng và ng d ng, K y u h i ngh Khoa h

ng và Công ngh sinh h

2011,

Hà N i. [8]. Hoàng Thanh Thúy

Nghiên c u bi n tính TiO2 nano b ng Cr(III) làm

ch t xúc tác quang hóa trong vùng ánh sáng trông th ng,

i h c Khoa h c t

c i, Hà

N i. [9]. Tr n Thu Th ng ng d ng

Nghiên c u t ng h n t t nghi p ngành Khoa h c v t li u,

Khoa h c t [10]. Nguy n Ðình Tri u (2001), Các ph

nh ih c

i, Hà N i. ng pháp phân tích v t lý và hoá lý, T.1,

NXB Khoa h c và K thu t, Hà N i. [11]. Uldrich J. và Newberry D. (2006), Công ngh nanohi m, Sách d ch, NXB Tr , H Chí Minh.

[12]. A. synthesized by an assisted solvothermal wet chemical

Physica B:

Condensed Matter, vol. 406, no. 2, pp. 144 149, 2011. [13]. Physical Review B Condensed Matter and Materials Physics, vol. 64, no. 17, Article ID 174420, 2001. [14]. Journal of Alloys and Compounds, vol. 509, no. 10, pp. 4132 4137, 2011. [15]. J. Journal of Raman Spectroscopy, vol. 30, no. 5, pp. 413 415, 1999. [16]. Applied Surface Science, vol. 257, no. 22, pp. 9678 9681, 2011. [16]. Co3O4 nanoparticles:

synthesis,

characterizations,

and

raman

Journal of Nanomaterials, vol. 2013, Article ID 714853, 6 pages, 2013. [17]. crystal microbalance sensing layers for detection of trace hydrogen Environmental Science and Technology, vol. 45, no. 14, pp. 6088 6094, 2011. [18]. M. Vila, C. DiazJournal of Physics DApplied Physics, vol. 43, no. 13, pp. 135403 135409, 2010.

[19]. Nitin Dighore, Sunita Jadhav, Suresh Gaikwad, Anjali R science, vol. 22, No. 2, pp.170 173, 2016. [20]. characterization, growth mechanisms, fundamental properties, and Progress in Materials Science, vol. 60, no. 1, pp. 208 237, 2014. [21]. R. S. Bhalerao-Panajkar, M. M. Shirolkar, R. Das, T. Maity, P. Poddar, and S. cupric

Solid State Communications, vol. 151, no. 1,

pp. 55 60, 2011. [22]. S. K. Maji, N. Mukherjee, A. Mondal, B. Adhikary, and B. Karmakar, structural, optical and electrical prop

Journal of Solid State

Chemistry, vol. 183, no. 8, pp. 1900 1904, 2010. [23].

- and microCrystEngComm, vol. 12, no. 7, pp. 2232 2237, 2010.

[24]. X.-D. Yang, L.-L. Jiang, C.-J. Mao, H.-L. Niu, J.-M. Song, and S.-Y. Zhang, Materials Letters, vol. 115, pp. 121 124, 2014. [25]. X. Liu, Z. Jiang, J. Li, Z. Zhang, and L nano-

-hydrophobic property of

Surface and Coatings Technology, vol.

204, no. 20, pp. 3200 3204, 2010. [26]. gas2380 2385, 2008. WEBSIDE

Materials Research Bulletin, vol. 43, no. 8-9, pp.

[26]. https://vi.wikipedia.org/wiki/Vitamin_C (20/7/2018) [27]. https://vi.wikipedia.org/wiki/Xanh_Methylene (20/7/2018)