Arno, Sieve e affluenti: analisi ei dati 2024

monitoraggio 2024

Analisi

dei dati del monitoraggio 2024

Acque superficiali nel territorio del Dipartimento

ARPAT di Firenze: Arno, Sieve e affluenti

Firenze, 2026

Analisi dei dati del monitoraggio 2024 – Acque superficiali nel territorio del Dipartimento ARPAT di Firenze: Arno, Sieve e affluenti

Copertina e editing: ARPAT, Settore Comunicazione, informazione e documentazione

ARPAT 2026

SINTESI

Premessa

La relazione presenta i risultati del monitoraggio delle acque superficiali effettuato nell’anno 2024 relative ai bacini idrografici dei Fiumi Arno e Sieve, al fine di valutare la qualità ecologica e chimica delle acque ed evidenziare le criticità connesse alle sostanze chimiche ricercate e individuarne le relative cause.

Il rapporto costituisce un approfondimento a scala geografica limitata dei dati già trattati nel report generale “Monitoraggio ambientale corpi idrici superficiali: fiumi, laghi, acque di transizione Triennio 2022-2024” pubblicato da ARPAT nel 2025, a cui si fa riferimento direttamente per la classificazione dei corsi d'acqua. Il lavoro è stato sviluppato in primo luogo per guidare le attività del Dipartimento di Firenze nell’individuazione delle cause specifiche delle criticità dei corpi idrici di competenza del dipartimento.

Nel 2024 sono state monitorate n.19 stazioni, di cui n.3 sull’asta principale del Fiume Arno, n. 6 su relativi affluenti, n.1 sul Fiume Sieve e n.3 sui suoi affluenti. Sono stati inoltre monitorati n.6 laghi (par.1).

Classificazione dello Stato Ambientale

Per la classificazione dello stato ambientale dei corsi d’acqua è stato fatto riferimento al documento redatto dal Settore Indirizzo tecnico delle attività (SITA) “Monitoraggio ambientale corpi idrici superficiali: fiumi, laghi, acque di transizione Triennio 2022-2024” pubblicato da ARPAT nel 2025

Stato Ecologico (par.2.1):

Relativamente al triennio 2022-2024:

• La maggior parte dei corsi d’acqua risulta “sufficiente” o “buono”.

• Nessun corso d’acqua è in “stato elevato”.

• Si sono manifestati i seguenti peggioramenti rispetto al triennio precedente:

o Torrente Pesa monte (da buono a sufficiente)

o Torrente Marina valle (da buono a sufficiente)

Stato Chimico (par.2.2):

Relativamente al triennio 2022-2024, tutte le stazioni risultano in Stato Chimico “Buono”, ad eccezione di:

• Fiume Arno loc. Camaioni (MAS-108) → Stato Chimico “Non Buono” per presenza di PFOS

• Torrente Chiesimone (MAS-2024) → Stato Chimico “Non Buono” per presenza di PFOS

Elaborazione dei dati chimici di monitoraggio

Vengono discussi i risultati dell’elaborazione dei principali dati chimici dei monitoraggi 2024. In particolare, si segnala che emergono situazioni oggetto di interesse per i nutrienti, PFAS e fitofarmaci, come di seguito riepilogato.

Nutrienti (par.3.1)

L’elaborazione dei dati dei nutrienti, che sono all'origine di fenomeni di eutrofizzazione e deteriorano la classificazione dello stato ecologico dei corpi idrici, ha portato in luce alcune criticità in corrispondenza del Fiume Pesa valle (MAS-517), Fiume Sieve valle (MAS-121),

Fiume Pesa valle (MAS-517)

I valori di azoto totale soggetti a oscillazioni stagionali, unitamente alla modesta correlazione dell’azoto totale con il fosforo totale, porterebbero ad escludere un’origine dei composti azotati prevalentemente legata alla presenza di scarichi. A conferma di ciò, è stato verificato che nel Fiume Pesa confluiscono scarichi, ma la maggior parte dei quali depurati, mentre quelli non depurati recapitano in fossi campestri solo successivamente confluenti nel corso d’acqua principale.

Probabilmente la sorgente dei composti azotati, stante l’elevata correlazione tra le concentrazioni di azoto totale e precipitazioni, potrebbe essere principalmente legata al dilavamento di suoli agricoli, che trovano ampio sviluppo in adiacenza del corso d’acqua.

Fiume Sieve valle (MAS-121)

I valori di azoto totale relativamente costanti durante l’anno, la discreta correlazione tra azoto totale e fosforo, e la modesta correlazione tra azoto e precipitazioni, presuppongono un’origine dei composti azotati prevalentemente da scarichi civili. Nel corso d’acqua, infatti, recapitano un numero significativo di scarichi non depurati, in particolar modo in corrispondenza delle frazioni di Rufina-Montebonello e Contea-Londa.

Tuttavia, l’occorrenza di un picco di fitofarmaci in concomitanza con elevate concentrazioni di azoto in occasione di elevate di precipitazioni, porta a non escludere che parte dell’origine dell’azoto totale sia legata al dilavamento di suoli agricoli con presenza di fertilizzanti agricoli azotati

Sostanze Perfluoroalchiliche (PFAS) (par.4.1)

L’elaborazione dei dati dei PFAS ha portato in luce alcune criticità in corrispondenza del Fiume Arno loc. Camaioni (MAS-108), Torrente Chiesimone (MAS-2024).

Fiume Arno loc. Camaioni (MAS-108) (par.4.1.1)

Le concentrazioni superiori alle SQA Ma (Standard Qualità Ambientale Media Annua) nella stazione sull’Arno MAS-108 in loc. Camaioni sono una realtà ormai da almeno il 2018; gli andamenti risultano altalenanti, ma con una predominanza di valori distribuiti sopra il valore soglia.

Attraverso analisi statistiche e campionamenti “ad hoc” è stato verificato che due diverse sorgenti concorrono ad apportare un contributo significativo ai valori di PFAS in Arno loc. Camaioni, ovvero:

- gli scarichi del tessuto industriale pratese, recapitati attraverso il Fiume Ombrone, che confluisce in Arno poco a monte della stazione di campionamento MAS-108;

- lo scarico del depuratore di San Colombano, anch’esso ubicato poco a monte della stazione di campionamento MAS-108.

Torrente Chiesimone (MAS-2024) (par.4.1.2)

Nel 2024 sono stati verificati superamenti della SQA-Ma di PFOS nel Torrente Chiesimone. La serie storica non risulta particolarmente nutrita, in quanto sono disponibili solo i monitoraggi degli anni 2021 e 2024 per questo parametro: nel 2021 risulta qualche superamento sporadico, mentre nel 2024 il superamento risulta quasi costante.

Considerato che circa 700 m a monte del punto di campionamento del corpo idrico è presente lo scarico industriale in acque superficiali di uno stabilimento farmaceutico, è stato effettuato un campionamento delle acque di scarico. Tuttavia, i primi risultati analitici sembrano escludere, al momento, tale scarico come sorgente primaria della contaminazione da PFOS delle acque del torrente.

È stata invece rilevata una correlazione dei PFAS con i composti azotati, che potrebbe suggerire un’origine degli stessi legata a sostanze impiegate in agricoltura. L’individuazione delle cause dei PFAS nel Torrente Chiesimone sarà oggetto di uno specifico monitoraggio di indagine nel 2026.

Fitofarmaci (par.4.2)

Lago Fabbrica (par.4.2.2)

Il lago Fabbrica, ubicato nel Comune di San Casciano Val di Pesa, ha presentato superamenti di SQA nel 2024 di Dimetomorf e Chlorantraniliprole: le variazioni storiche delle concentrazioni di Dimetomorf, mostrano che la problematica non è nuova, ma sebbene andamenti altalenanti, più volte si sono verificati superamenti del valore SQA-Ma dal 2012 ad oggi. Il lago è circondato per la maggior parte da boschi di latifoglie; tuttavia, non mancano estese superfici di seminativi nella zona nord- nordovest e vigneti nella zona sudest. Si ritiene che la sorgente di questi composti possa essere individuata nell’utilizzo di fitofarmaci in queste ultime superfici adiacenti al lago.

Considerato che il Lago Fabbrica rappresenta un “POT” ovvero un punto di prelievo per la potabilizzazione delle acque, e pertanto soggetto ad area di salvaguardia, è stato verificato che il vigneto posto a sudest, così come parte delle aree agricole adiacenti, rientrano all’interno della recente perimetrazione dell’area di salvaguardia di cui alla DGRT 38/2026.

Pertanto, il Dipartimento di Firenze, si attiverà con controlli mirati per chiarire la provenienza dei fitofarmaci e individuare eventuali illeciti utilizzi delle sostanze citate nelle aree di salvaguardia delle captazioni ad uso idropotabile stabilite da AIT in applicazione Regolamento 30 luglio 2018, n. 43/R.

Metalli (par.4.3)

Gli esiti del monitoraggio 2024 in merito ai metalli hanno portato in luce pochi superamenti del valore soglia SQA Ma, di cui per la maggior parte trattasi di eventi sporadici ed isolati; solo il Fiume Arno loc. Matassino (MAS-106) presenta una serie storica con superamenti ricorrenti di Piombo e Nichel negli ultimi 15 anni.

Altri composti

Nel corso del monitoraggio 2024 sono stati ricercati e analizzati numerosi altri parametri, tra cui composti organici alifatici e aromatici (par.4.4), microinquinanti organici (par.4.5), che non hanno presentato criticità.

Conclusioni

Il Dipartimento di Firenze sta predisponendo per l’anno 2026 una serie di monitoraggi di indagine per approfondire l’origine delle criticità emerse, in particolare relative ai nutrienti sul Fiume Pesa e Fiume Sieve e per i PFAS sul Torrente Chiesimone, oltre a controlli specifici per verificare il rispetto del regolare utilizzo dei fitofarmaci presso l’area di salvaguardia del Lago Fabbrica.

PREMESSA

La presente relazione prende in esame i dati del monitoraggio relativi all’anno 2024 dei corpi idrici superficiali afferenti ai bacini idrografici dei fiumi Arno e Sieve.

La programmazione delle attività e il set di parametri da ricercare sulle stazioni di monitoraggio seguono i criteri dettati dalla Direttiva europea 2000/60/CE (WFD), dal Decreto di recepimento, il D.Lgs. 152/06 e successivi Decreti nazionali e Delibere regionali di attuazione, e tengono conto delle linee guida del Sistema Nazionale per la Protezione dell’Ambiente, SNPA.

Il monitoraggio dei punti MAS (Monitoraggio Acque Superficiali) è realizzato sulla base dei criteri contenuti nella Delibera di Giunta della Regione Toscana DGRT 847/13.

La programmazione delle attività di monitoraggio, in accordo con la Regione Toscana, viene svolta in un triennio, di fatto tenendo sotto osservazione il territorio regionale per due volte nell’ambito del sessennio individuato dalla Direttiva europea sulle acque 2000/60/UE.

Nell’ambito del triennio, sulla base delle pressioni esistenti e della qualità ambientale dedotta dagli anni precedenti, vengono individuati le stazioni da sottoporre a monitoraggio operativo o di sorveglianza:

• il monitoraggio operativo viene effettuato annualmente sui corpi idrici a rischio, analizzando i soli parametri critici, ovvero quelli che hanno determinato lo scadimento a non buono dello stato chimico;

• il monitoraggio di sorveglianza viene fatto solo una volta nel triennio sui corpi idrici non a rischio analizzando tutti i parametri di tab. 1A e tab. 1B del D.Lgs 152/06, Allegato 1 parte III, ad eccezione di quei parametri risultati sempre assenti o comunque inferiori al limite di quantificazione richiesto, e per i quali è ritenuta sufficiente un’unica verifica sessennale. Ogni punto di campionamento ha uno specifico profilo analitico, che deriva dalla tipologia delle pressioni presenti sul corpo idrico e dalle analisi effettuate nel decennio precedente da ARPAT.

I criteri per l’elaborazione dei dati processati nell’anno/triennio sono quelli previsti nel D.Lgs.152/06 integrato dalla quota ancora valida del DM 260/2010 (“Regolamento recante i criteri tecnici per la classificazione dello stato dei corpi idrici superficiali, per la modifica delle norme tecniche del decreto legislativo 3 aprile 2006, n. 152”) e dagli aggiornamenti apportati dal D.Lgs. 172/2015.

1. LA RETE DI MONITORAGGIO

La rete di monitoraggio dei corpi idrici superficiali afferenti ai bacini idrografici dei fiumi Arno e Sieve per l’anno 2024 è costituita da n.19 stazioni di monitoraggio, di cui n.3 sull’asta principale del Fiume Arno, n. 6 su relativi affluenti e n.1 sul Fiume Sieve e n.3 sui suoi affluenti. Sono stati inoltre considerati n.6 laghi (Figura1, Tabella1).

Tipo Stazione Id Corpo Idrico Nome Bacino

RW MAS-106 FIUME ARNO VALDARNO SUPERIORE

RW MAS-503 FIUME ARNO FIORENTINO MONTE

RW MAS-108 FIUME ARNO FIORENTINO VALLE

RW MAS-131 TORRENTE PESA MONTE

RW MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

RW MAS-517 TORRENTE PESA VALLE

RW MAS-541 FOSSO REALE (2)-TORRENTE RIMAGGIO (2)

RW MAS-922 TORRENTE RESCO

RW MAS-979 TORRENTE MARNIA

RW MAS-854 TORRENTE BOTENA

RW MAS-121 FIUME SIEVE VALLE SIEVE

RW MAS-902 FOSSO DEL CARLONE

RW MAS-903 FOSSO DEL RISAIO

LW MAS-602 BARBERINO VE - DIGA MIGLIORINI

LW MAS-605 LAGO ISOLA

LW MAS-606 INVASO DELLA CALVANELLA

LW MAS-607 LAGO MIGNETO

LW MAS-608 LAGO FABBRICA 1

TABELLA 1- RETE DI MONITORAGGIO

2 LA CLASSIFICAZIONE DELLO

STATO AMBIENTALE

La Direttiva 2000/60/CE (“Direttiva Acque”), recepita con il Decreto Legislativo 152/2006 e s.m.i., individuava come obiettivi di qualità per i corpi idrici superficiali il raggiungimento dello Stato Ecologico e Chimico “Buono” al dicembre 2015, concedendo la possibilità, per giustificate motivazioni, di una proroga temporale (attualmente al 2027) al raggiungimento e/o la deroga allo stato di qualità (art. 4 comma 4 e 5 della Direttiva).

Per obiettivi di qualità ambientale si intende sia la capacità dei corpi idrici di mantenere i processi naturali di autodepurazione e di supportare comunità animali e vegetali ampie e diversificate, sia di qualità per specifica destinazione per individuare lo stato dei corpi idrici idoneo ad una particolare utilizzazione da parte dell’uomo, alla vita dei pesci e dei molluschi.

La classificazione dello stato ambientale dei corsi d’acqua è stata ripresa dal documento redatto dal Settore Indirizzo tecnico delle attività (SITA) “Monitoraggio ambientale corpi idrici superficiali: fiumi, laghi, acque di transizione Triennio 2022-2024” pubblicato da ARPAT nel 2025

2.1. Stato Ecologico

Lo StatoEcologico di un corpo idrico è determinato dai risultati ottenuti dai seguenti elementi di qualità rilevati nel triennio/sessennio di riferimento:

1. Elementi di Qualità Biologica (EQB): Macrobenthos, Diatomee, Macrofite e Fauna Ittica;

2. Elementi fisico-chimici, a sostegno degli elementi biologici: ossigeno disciolto, nutrienti a base di azoto (azoto nitrico e ammoniacale) e fosforo, che compongono il livello di inquinamento da macrodescrittori (LIMeco);

3. Elementi chimici: inquinanti specifici a sostegno degli elementi biologici (di cui alla Tab. 1/B del D.Lgs 172/2015).

4. Elementi idromorfologici, a sostegno degli elementi biologici (Indice di Qualità Morfologica, IQM)

Per i Macroinvertebrati, le Diatomee, le Macrofite e la Fauna Ittica, la classificazione si effettua sulla base del valore di Rapporto di Qualità Ecologica (RQE). Si tratta del rapporto tra il valore dell’indice biologico osservato e il valore dello stesso indice corrispondente alle condizioni di riferimento, ovvero le condizioni che si ritrovano nei corpi idrici di quel “tipo” considerati inalterati.

Per gli EQB e il LIMeco (Figura 2) la qualità, espressa in cinque classi, può variare da “Elevato” (valori prossimi a 1) a “Cattivo” (valori vicini a 0), mentre per le sostanze della Tab 1/B del D.M. 260/10 lo stato di qualità può risultare “Sufficiente” (una o più sostanze oltre i limiti definiti), “Buono” (una o più sostanze presenti, ma in concentrazione entro i limiti) e “Elevato” (tutte le sostanze in concentrazione minore della soglia di quantificazione).

Elementi di qualità

Macroinvertebrati

Macrofite

Diatomee

Fauna ittica

LIMeco

Tab 1/B

Stato Ecologico

Elevato Buono Sufficiente Scarso Cattivo

Elevato Buono Sufficiente Scarso Cattivo

Elevato Buono Sufficiente Scarso Cattivo

Elevato Buono Sufficiente Scarso Cattivo

Elevato Buono Sufficiente Scarso Cattivo

Elevato Buono Sufficiente

IGURA 2 – CLASSI DI QUALITÀ PER GLI ELEMENTI DI QUALITÀ CHE DETERMINANO LO STATO ECOLOGICO

Lo Stato Ecologico di un corpo idrico è determinato dal peggiore dei risultati ottenuti fra gli elementi di qualità di cui alla Tab. 3 rilevati entro un triennio. Alle sostanze presenti nella Tab 1/B appartengono anche alcuni diffusi pesticidi, come il glifosate, o suoi derivati, quali l’AMPA.

La frequenza con cui sono programmati i campionamenti di macroinvertebrati, macrofite e diatomee è distribuita su tre anni, per cui ogni anno, dal punto di vista biologico, viene controllato circa un terzo del totale punti di monitoraggio.

Lo stato ecologico non è calcolabile laddove non sia possibile campionare gli elementi di qualità biologica; tale assenza ha varie motivazioni, che possono sintetizzarsi nella difficoltà di accedere e campionare in alveo in sicurezza per gli operatori o in situazioni di secca o in morbida spinta a causa di alluvioni

Di seguito si riporta un raffronto dello Stato Ecologico (Tabella 2) dei corsi d’acqua nei due trienni (estratti da “Monitoraggio ambientale dei corpi idrici superficiale: fiumi, laghi, acque di transizione Triennio 2019-2021, ARPAT 2022 e Triennio 2022-2024, ARPAT 2025):

CORSO D'ACQUA STAZIONE CAMPIONAMENTO

ARNO FIORENTINO

ARNO VALDARNO

SUPERIORE

ARNO VALDARNO INFERIORE

BISENZIO VALLE

FOSSO REALE (2)

MARINA VALLE

BOTENA

CARZA

ELSA (2)

STURA

FISTONA

SIEVE MONTE BILANCINO

SIEVE MEDIO

SIEVE VALLE

LEVISONE

GREVE MONTE

GREVE VALLE

PESA MONTE

PESA VALLE

STATO ECOLOGICO Triennio 2019-2021

STATO ECOLOGICO Triennio 2022-2024

MAS-503 Scarso Scarso

MAS-106 Scarso Scarso

MAS-108 Scarso Scarso

MAS-126 Scarso Scarso

MAS-541 Scarso Scarso

MAS-535 Buono Sufficiente

MAS-854 Buono Buono

MAS-943 Sufficiente Sufficiente

MAS-504 Scarso Buono

MAS-118 Buono Buono

MAS-916 Sufficiente Sufficiente

MAS-119 Buono Buono

MAS-120 Buono Buono

MAS-121 Scarso Sufficiente

MAS-505 Sufficiente Sufficiente

MAS-536 Sufficiente Sufficiente

MAS-123 Scarso Scarso

MAS-131 Buono Sufficiente

MAS-517 Sufficiente Sufficiente

T

ABELLA 2 – STATO ECOLOGICO

FIGURA 3 – STATO ECOLOGICO NEL TRIENNIO 2019-2021 E 2022-2024

Nel triennio 2022-2024 si evidenzia, rispetto al triennio precedente, uno scadimento nel Marina valle passato da buono a sufficiente (indici determinanti macroinvertebrati e macrofite) e nel Pesa monte anch’esso passato da buono a sufficiente (indice determinante i macroinvertebrati). Nessun punto risulta in qualità elevata. Si rileva un miglioramento per Elsa (2) e per Sieve valle. La maggior parte dei corsi d’acqua si trova in stato sufficiente.

L'indice LIMeco (stato trofico) deriva dalla intersezione in una formula descritta nel DM 260/2010 dei parametri: ossigeno in saturazione, fosforo totale, azoto ammoniacale e azoto nitrico (Errore. L'origine r iferimento non è stata trovata.).

Livello 1

Parametro

2 Livello 3 Livello 4 Livello 5

Tab. 4.1.2/a D.M. 260/2010 Soglie per LIMeco

FIGURA 4: VALORI DI RIFERIMENTO PER IL CALCOLO

Di seguito si riporta l’indice LIMeco dei corsi d’acqua per il triennio 2022-2024.

CORSO D'ACQUA

TORRENTE RESCO

FIUME SIEVE VALLE

STAZIONE

TAB. 1/B

MAS-922 Elevato

MAS-121 Buono

FIUME ARNO VALDARNO SUPERIORE MAS-106 Sufficiente

FIUME ARNO FIORENTINO MONTE

FOSSO REALE (2) –TORRENTE RIMAGGIO (2)

TORRENTE PESA MONTE

TORRENTE BOTENA

TORRENTE PESA VALLE

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE

TORRENTE CHIESIMONE

T

MAS-503 Buono

MAS-541 Buono

MAS-131 Buono

MAS-854 Elevato

MAS-517 Buono

MAS-108 SC

MAS-2024 Buono

ABELLA 3 - LIMECO

In questo caso la maggior parte dei corsi d’acqua si trovano in stato trofico elevato e buono, mentre le maggiori criticità si riscontrano sul Fiume Arno nel tratto a valle di Firenze.

Per quanto riguarda le sostanze pericolose di cui alla Tabella 1/B del D. Lgs.152/2006, la classificazione è definita calcolando il valore medio per ciascun parametro analizzato in ciascun anno di monitoraggio e utilizzando lo stato peggiore ottenuto nel periodo di riferimento (triennio 2022-2024, o sessennio). Nel caso di più stazioni di monitoraggio individuate sul medesimo corpo idrico, si considera lo stato peggiore tra quelli attribuiti alle singole stazioni.

La concentrazione media dei parametri elencati in Tabella 1/B del D.Lgs 152/06 è confrontata con i limiti della stessa norma, e i risultati conferiscono tre livelli di qualità; questo indicatore contribuisce quindi allo stato ecologico solo per le classi elevata, buona e sufficiente.

Si evidenzia per il triennio 2022-2024 uno stato tendenzialmente buono. Fanno eccezione il fiume Arno fiorentino monte (Anconella) che mostra uno stato sufficiente per la presenza di Ampa, ed il lago Fabbrica 1 per la presenza del fungicida Dimetomorf (Tabella 4).

CORSO D'ACQUA

TORRENTE BOTENA

TORRENTE PESA MONTE

TORRENTE PESA VALLE

FOSSO REALE (2)TORRENTE RIMAGGIO (2)

TORRENTE CHIESIMONE

TORRENTE RESCO

FIUME SIEVE VALLE

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE

FIUME ARNO FIORENTINO MONTE

FIUME ARNO VALDARNO SUPERIORE

LAGO ISOLA

INVASO DELLA CALVANELLA

LAGO MIGNETO

LAGO FABBRICA 1

LAGO CHIOSTRINI

STAZIONE TAB. 1/B

MAS-854 Elevato

MAS-131 Buono

MAS-517 Buono

MAS-541 Buono

MAS-2024 Buono

MAS-922 Buono

MAS-121 Buono

MAS-108 Buono

Parametri critici Tab. 1/B

MAS-503 Sufficiente Ampa

MAS-106 Buono

MAS-605 Buono

MAS-606 Buono

MAS-607 Buono

MAS-608 Sufficiente Dimetomorf

MAS-609 Buono

TABELLA 4

2.2 Stato Chimico

Lo Stato Chimico viene determinato sulla matrice acqua separatamente dalla matrice biota. Per definire uno stato chimico “non buono” è sufficiente che un solo parametro riporti una Concentrazione Media Annua maggiore dello standard di qualità riportato in Tabella 1A del D.Lgs 172/2015, oppure che in un singolo campione sia superata la CMA, ovvero la Concentrazione Massima Ammissibile.

Di seguito i risultati del monitoraggio del triennio 2022-2024 (da Monitoraggio ambientale dei corpi idrici superficiali: fiumi, laghi, acque di transizione Triennio 2022-2024, ARPAT 2025) (Tabella 5)

CORSO D'ACQUA

TORRENTE RESCO

FIUME SIEVE VALLE

FIUME ARNO VALDARNO SUPERIORE

FIUME ARNO FIORENTINO MONTE

FOSSO REALE (2) –TORRENTE RIMAGGIO (2)

TORRENTE PESA MONTE

TORRENTE BOTENA

TORRENTE PESA VALLE

LAGO ISOLA

INVASO DELLA CALVANELLA

LAGO MIGNETO

LAGO FABBRICA 1

LAGO CHIOSTRINI

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE

TORRENTE CHIESIMONE

STAZIONE STATO CHIMICO TRIENNIO 2022-2024

MAS-922

MAS-121

MAS-106

MAS-503

MAS-541

MAS-131

MAS-854

Buono

Buono

Buono

Buono

Buono

Buono

Buono

MAS-517 Buono

MAS-605

MAS-606

MAS-607

MAS-608

MAS-609

MAS-108

MAS-2024

TABELLA 5

Buono

Buono

Buono

Buono

Buono

Non buono (PFOS)

Non buono (PFOS)

Si rilevano due stazioni di campionamento caratterizzate da uno stato chimico non buono, rappresentato dall’asta principale del Fiume Arno, in corrispondenza di loc. Camaioni (MAS-108) ed il torrente Chiesimone, entrambi per la presenza di PFOS (acido perfluoroottansolfonico)

Da un esame dello stato chimico dal 2019 al 2024 (Tabella ) per i corsi d’acqua inclusi nel sessennio, si evidenzia un deciso miglioramento per quasi tutte le stazioni. Sono infatti adesso 6 stazioni in stato “buono” (Arno Valdarno superiore, Arno fiorentino, Pesa monte, Rimaggio, Botena e Resco) rispetto alle tre del triennio precedente. Fanno eccezione il fiume Arno in località Camaioni che si mantiene “non buono” ed il Chiesimone che passa da stato “buono” a “non buono” .

CORSO D'ACQUA STAZIONE STATO CHIMICO 2019-2021 STATO CHIMICO 2022-2024

FIUME ARNO

VALDARNO SUPERIORE MAS-106 Buono

FIUME ARNO FIORENTINO MONTE MAS-503 Non buono - Hg

Buono

Buono

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 Non buono - PFOS Non buono - PFOS

TORRENTE PESA MONTE MAS-131 Non buono - Benzo[a]pirene

FOSSO REALE (2)TORRENTE RIMAGGIO (2) MAS-541 Non buono - Benzo[a]pirene, Ni, Pb

TORRENTE BOTENA MAS-854 Non buono - Esaclorobutadiene

Buono

Buono

Buono

TORRENTE CHIESIMONE MAS-2024 Buono Non buono - PFOS

TORRENTE RESCO MAS-922

Buono

Buono

3 ELABORAZIONE DEI DATI CHIMICI

DI MONITORAGGIO

Nel presente capitolo vengono discussi i risultati dell’elaborazione dei principali dati chimici emersi dai monitoraggi 2024.

3.1 Nutrienti

I principali apporti di nutrienti (composti dell’azoto e del fosforo) nei corsi d’acqua superficiali possono avere origine dal dilavamento di superfici agricole, da scarichi di impianti di depurazione e in misura minore da scarichi di stabilimenti produttivi. Un arricchimento eccessivo di nutrienti può concorrere a determinare uno squilibrio dell’ecosistema fluviale caratterizzato da alterazioni della composizione e abbondanza della biomassa algale, diminuzione della trasparenza, diminuzione del livello di ossigenazione delle acque.

L'azoto ammoniacale deriva dalla degradazione di composti organici azotati e la sua presenza denuncia immissione di scarichi civili non trattati. In corsi d'acqua ben ossigenati l'azoto ammoniacale risulta assente o presente in tracce poiché viene ossidato velocemente ad azoto nitrico. È un indicatore di inquinamento delle acque sia agricolo (fertilizzanti azotati) sia industriale e civile; la sua immissione provoca la diminuzione della quantità di ossigeno disciolto nell’acqua.

L’azoto nitrico proviene dalla nitrificazione dell'azoto ammoniacale, dall'apporto mediante concimi e dalle precipitazioni meteoriche. È quello preferibilmente assorbito dai vegetali, ma ha la caratteristica di non essere trattenuto dai colloidi del suolo, essendo pertanto soggetto all'azione dilavante delle acque, in maniera più o meno intensa a seconda della tessitura, della struttura del suolo e dalla quantità di precipitazioni od irrigazioni. L'azoto nitrico dilavato raggiunge velocemente gli strati più profondi del terreno, divenendo irraggiungibile dalle radici delle piante ed inquinando le falde acquifere e le acque superficiali.

L'azoto totale è la somma di tutte le differenti forme di azoto presenti nell'acqua. Sebbene l'azoto costituisca un nutriente essenziale per piante e animali, in quantità eccessiva può essere dannoso. Nelle acque superficiali, concentrazioni elevate di azoto possono causare l'esaurimento dell'ossigeno disciolto e quindi influire negativamente sulla vita acquatica.

Le sorgenti principali sono individuate nei comparti agricolo e zootecnico e, rispetto al fosforo, gli apporti più rilevanti di azoto derivano da sorgenti diffuse provenienti dai suoli. I nutrienti azotati, provenienti dalle aree urbane e dal dilavamento dei terreni determinato dalle precipitazioni atmosferiche, raggiungono i corsi d’acqua. Le concentrazioni di azoto totale sono strettamente collegate anche alla presenza di particellato organico in sospensione nella colonna d’acqua, di origine soprattutto, detritica e, quindi, direttamente correlato al dilavamento provocato dallo scorrimento delle acque sui suoli.

Per quanto riguarda il monitoraggio dei nutrienti, nel 2024 sono stati ricercati i seguenti parametri:

• azoto ammoniacale (come n) - mg/L

• azoto nitrico (come n) - mg/L

• azoto nitroso (come n) - mg/L

• azoto totale - mg/L n

• fosforo totale - mg/L p

• ossigeno disciolto - mg/L

• richiesta biochimica di ossigeno (BOD5 - come O2) - mg/L

Si evidenzia che solo le seguenti stazioni di campionamento presentano il completo set analitico di nutrienti, come sopra riportato:

Stazione ID Corpo Idrico

MAS-517 FIUME PESA A VALLE

MAS-131 PESA - PRESA SAMBUCA

MAS-121 FIUME SIEVE VALLE

MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

MAS-854 TORRENTE BOTENA

MAS-609 LAGO CHIOSTRINI

MAS-608 LAGO FABBRICA

MAS-605 LAGO ISOLA

MAS-607 LAGO MIGNETO

Fiume Arno

Per quanto concerne l’asta del Fiume Arno è stato possibile mettere a confronto le stazioni di Arno

Anconella e Arno Matassino per i parametri di Azoto Ammoniacale (Figura 5) e Azoto Nitrico (Figura 6). Dai grafici sotto riportati si rileva:

- una diminuzione nel tempo sia di azoto ammoniacale che di azoto nitrico presso l’Arno

Anconella (MAS-503), ed un andamento altalenante dell’azoto nitrico

- un aumento nel tempo di azoto ammoniacale e una condizione stazionaria per l’azoto nitrico presso l’Arno a Matassino (MAS-106).

IGURA 6 - ANDAMENTO 2024 AZOTO NITRICO NEL FIUME ARNO

Per quanto riguarda gli altri corsi d’acqua, sono stati presi in esame solo i corsi d’acqua che durante il monitoraggio del 2024 hanno presentato valori di Azoto totale costantemente al di sopra del limite di rilevabilità. Non rientrano in questa casistica i laghi (Lago Fabbrica, Lago Chiostrini, Lago Migneto, Lago Isola), il Fiume Pesa presso Presa Sambuca (MAS-131) e il Torrente Botena (MAS-854).

Sono stati valutati pertanto il Fiume Pesa a valle (MAS-517), il Fiume Sieve a valle (MAS-121), e il Torrente Chiesimone (MAS-2024)

In particolare, è stato valutato l’andamento dei vari composti azotati nel corso dell’anno: - Nel Fiume Pesa Valle -MAS-517- (Figura 7, Figura 8), si verifica una buona correlazione tra l’azoto totale e l’azoto nitrico (indice correlazione Spearman= 0,85) con apprezzabile significatività statistica (p=0,011<0,05), indice che i nitrati (sali dell’acido nitrico) rappresentano una percentuale consistente delle specie azotate. Questo è indice di una buona ossigenazione delle acque, che consente i processi di nitrificazione. La componente di azoto ammoniacale è soggetta ad oscillazioni consistenti nel corso dell’anno: nei mesi estivi, quando l’ossigeno disciolto subisce una diminuzione a causa delle temperature più elevate, la componente di azoto ammoniacale aumenta di conseguenza Anche l’azoto totale manifesta in generale una variabilità stagionale.

8– ANDAMENTI DELLE COMPONENTI AZOTATE IN RELAZIONE ALL’OSSIGENO DISCIOLTO

- Anche nel Fiume Sieve valle -MAS-121- (Figura 9, Figura 10), i nitrati rappresentano una percentuale consistente delle specie azotate, indice di una buona ossigenazione delle acque, che consente i processi di nitrificazione. Si osserva inoltre che le concentrazioni di azoto totale, durante l’anno non subiscono ampie oscillazioni, ma si mantengono pressoché costanti.

- Per il Torrente Chiesimone -MAS-2024- (Figura 11, Figura 12), in corrispondenza del mese di settembre 2024 si verifica un’inversione di tendenza, con un aumento della componente ammoniacale nei composti azotati rispetto all’azoto nitrico, in occasione di un repentino abbassamento della quantità di ossigeno disciolto. I valori più elevati di azoto ammoniacale perdurano poi fino alla fine dell’anno.

Dalla consultazione del database degli scarichi idrici in acque superficiali di AIT, non risultano presenti scarichi civili nel Torrente Chiesimone, dal quale avrebbe potuto avere origine l’aumento di azoto ammoniacale.

Non è stato possibile verificare quanto dell’azoto sia legato all’effetto di dilavamento dei suoli agricoli, in quanto sul torrente non sono presenti né stazioni idrometriche, né pluviometriche per effettuare le opportune valutazioni. Tuttavia, dalla carta dell’uso e copertura del suolo della Regione Toscana (2019) a monte del punto di campionamento sono presenti aree estese destinate a seminativi e agricoltura (Figura 13).

Infine, è stato messo a confronto l’andamento dell’azoto ammoniacale con i valori di PFOS (Figura 14): come si evince dal grafico, le variazioni mostrano analogie, che vengono confermate da un indice di correlazione di Spearman pari a 0,8. Tuttavia la significatività statistica è scarsa a causa di un numero insufficiente di dati (p=0,33>0,05). Per gli approfondimenti relativi allo studio degli PFOS e suoi determinanti nel T. Chiesimone, si rimanda al paragrafo 4.1 2.

AZOTO vs FOSFORO

Il fosforo è un nutriente essenziale per piante e animali, è presente negli scarichi idrici e favorisce la funzione di equilibrio nella crescita dei batteri necessari alla depurazione biologica. Alte concentrazioni di sali fosforici rendono abnorme la proliferazione delle piante acquatiche dando luogo ai fenomeni di eutrofizzazione e anossia. Per quanto riguarda il settore agricolo, il fosforo in eccesso, rispetto alle quote di fertilizzante assimilate dalle piante, in determinate condizioni ambientali, può essere dilavato dai terreni agricoli e raggiungere i corsi d'acqua.

L’eventuale correlazione tra fosforo e azoto è stata analizzata nei corpi idrici Fiume Pesa Valle (MAS517) e Fiume Sieve valle (MAS-121), ovvero gli unici corpi idrici che hanno presentato dati tali da poter essere elaborati (ricerca dell’analita nell’anno 2024, concentrazioni superiori ai limiti di rilevabilità):

• Nel Fiume Pesa Valle -MAS-517- (Figura 15, Figura 16) l’indice di correlazione di Spearman, tra l’azoto totale ed il fosforo totale risulta pari a 0,5 con una debole significatività statistica (p=0,25>0,05) A causa della scarsa numerosità dei dati, non è possibile chiarire la correlazione tra i due composti.

• Nel Fiume Sieve Valle -MAS-121- (Figura 17), si verifica una discreta correlazione tra l’azoto totale ed il fosforo totale (indice di correlazione Spearman=0,68, p=0,08<0,1).

• Al contrario nel Torrente Chiesimone -MAS-2024- (Figura18), non sussiste correlazione tra i due parametri, tuttavia la significatività statistica risulta scarsa per insufficienza di dati (indice di correlazione Spearman=0,3, p=0,46>0,1).

AZOTO vs precipitazioni

Sulle stazioni di campionamento in cui si sono manifestati durante l’intero anno 2024 valori di Azoto totale superiori a 1 mg/L è stato fatto uno studio sull’eventuale relazione dell’azoto con le precipitazioni, al fine di determinare se parte dell’apporto di questo componente può essere imputata dall’azione di dilavamento dei suoli e quindi conseguente legata ad un’origine da fertilizzanti azotati.

Si sono prestate a questa valutazione la stazione MAS-517 Fiume Pesa valle e MAS-121 Fiume Sieve valle.

Per queste stazioni la concentrazione di azoto è stata rapportata alla portata del corso d’acqua al fine di prendere in considerazione il flusso di massa del parametro. I dati di portata sono stati presi dall’archivio storico del Servizio Idrologico Regionale, le cui stazioni idrometriche prese di riferimento sono le seguenti:

- Fiume Pesa valle: TOS01004921 “Turbone”

- Fiume Sieve valle: TOS01004641 “Fornacina”

Infine, l’archivio storico del Servizio Idrologico Regionale ha fornito i dati delle precipitazioni, le cui stazioni pluviometriche prese di riferimento sono le seguenti:

- Fiume Pesa valle: TOS01004921 “Turbone”

- Fiume Sieve valle: TOS01004659 “Nave di Rosano”

Per le valutazioni relative all’effetto dilavamento, è stata considerata la somma delle precipitazioni della settimana (7 giorni) precedente al campionamento.

• Per il Fiume Pesa valle MAS-517 è evidenziata per il 2024 una buona correlazione tra le concentrazioni di azoto totale e le precipitazioni (indice Correlazione di Spearman: 0,8), con una buona significatività statistica (p=0,02<0,05) (Figura 19)

• Per il Fiume Sieve valle MAS-121 (Figura 21, Figura 22), la correlazione tra le concentrazioni dell’azoto totale e le precipitazioni presenta un indice di Spearman: 0,6 (p=0,17>0,1). Tuttavia, al fine di non incorrere in un’autocorrelazione, considerato che il flusso di massa contiene per definizione il dato di portata, è stata verificata anche la correlazione tra le concentrazioni e le precipitazioni, la quale in questo caso è risultata modesta, pari a 0,5 con scarsa significatività statistica (p=0,25>0,1).

IGURA 20 – CORRELAZIONE DEL FLUSSO DI MASSA DELL’AZOTO TOTALE E PRECIPITAZIONI IN MAS-121

IGURA 21 - CORRELAZIONE TRA LA CONCENTRAZIONE DI AZOTO TOTALE E PRECIPITAZIONI IN MAS-121

Dai grafici (Figura 23) appare evidente che, ad ottobre 2024, in concomitanza ad elevate precipitazioni e ad un picco di concentrazione di azoto totale, si verifica un repentino aumento di fitofarmaci.

FIGURA 22 – ANDAMENTO FLUSSO DI MASSA E CONCENTRAZIONI DELL’AZOTO TOTALE IN RELAZIONE ALLE PRECIPITAZIONI IN MAS-121

Dalla carta dell’uso e copertura del suolo (anno 2019) della Regione Toscana, si riscontra la presenza di ampie superfici destinate ad uso agricolo (Figura 24): parte dell’apporto dell’azoto totale potrebbe essere imputata all’azione di dilavamento dei suoli e quindi conseguentemente legata ad un’origine da fertilizzanti azotati.

IGURA 23 - STRALCIO DELLA CARTA DELL’USO E COPERTURA DEL SUOLO DELLA REGIONE TOSCANA 2019 (ESTRATTA DA GEOSCOPIO) RELATIVA AL TRATTO DI VALLE DEL FIUME SIEVE

In conclusione:

o Per il Fiume Pesa valle MAS-517, i valori di azoto totale soggetti a oscillazioni stagionali, la modesta correlazione dell’azoto totale con il fosforo totale, porterebbe ad escludere che l’origine dei composti azotati sia prevalentemente legata alla presenza di scarichi. A conferma di ciò, da una verifica da database degli scarichi di AIT, nel Fiume Pesa confluiscono alcuni scarichi, di cui però quelli direttamente recapitanti nel corpo idrico risultano per la maggior parte depurati, mentre non depurati quelli recapitanti in fossi campestri poi confluenti nel corso d’acqua principale (Figura 24). Probabilmente le sorgenti di composti azotati, stante anche l’elevata correlazione tra le concentrazioni di azoto totale e precipitazioni, potrebbe essere legata al dilavamento di suoli agricoli, che trovano ampio sviluppo in corrispondenza del corso d’acqua, come si evince dalla Carta dell’Uso e Copertura del suolo (Regione Toscana -2019) (Figura 25).

(ESTRATTA DA GEOSCOPIO) RELATIVA AL TRATTO DI VALLE DEL F

Per il Fiume Sieve valle MAS-121, i valori di azoto totale relativamente costanti nell’anno, la discreta correlazione tra azoto totale e fosforo, e la modesta correlazione tra azoto e precipitazioni, presuppongono maggiormente un’origine da scarichi civili. Da una verifica degli scarichi da database AIT, risulta che nel corso d’acqua recapitano un numero significativo di scarichi non depurati, in particolar modo in corrispondenza delle frazioni di Rufina-Montebonello e Contea-Londa (Figura 26). Tuttavia, l’associazione del picco di fitofarmaci in concomitanza alle elevate concentrazioni di azoto in occasione di elevate di precipitazioni, porta a non escludere che parte dell’origine dell’azoto totale sia legata al dilavamento di suoli agricoli con presenza di fertilizzanti agricoli azotati.

SUPERAMENTI

Nel corso del monitoraggio del 2024, si sono verificati n. 44 episodi di superamenti dei Valori SQA-Ma in corrispondenza di n.14 corpi idrici superficiali di cui n.5 relativi a laghi e invasi, relativamente a n.12 parametri chimici

Parametro Nome

ACIDO AMINOMETILFOSFONICO (AMPA) - µg/L

IMIDACLOPRID - µg/L

CHLORANTRANILIPROLE - µg/L

DIMETOMORF - µg/L

ESACLOROBUTADIENE - µg/L

TRICLOROMETANO - µg/L

PFOS - µg/L

PIOMBO - µg/L

NICHEL - µg/L

CROMO TOTALE - µg/L

TRIBUTILSTAGNO (COMPOSTI) - µg/L

BENZO [A] PIRENE - µg/L

Parametro Tipo

Antiparassitari / W - fitofarmaci

Antiparassitari / W - fitofarmaci

Antiparassitari / W - fitofarmaci

Antiparassitari / W - fitofarmaci

Composti Organici / W - fitofarmaci

Composti Organici Alifatici

Perfluoroalchilici

Metalli

Metalli

Metalli

Metalli / organostannici

Microinquinanti Organici / ipa

TABELLA 9

Nei paragrafi successivi, sono esaminati i superamenti occorsi per tipologia di sostanza chimica.

4.1 Sostanze perfluoroalchiliche (PFAS)

Le sostanze perfluoroalchiliche (PFAS), per la presenza del legame tra carbonio e fluoro, hanno stabilità chimica e termica e sono impermeabili all’acqua e ai grassi. Grazie a tali caratteristiche i PFAS sono utilizzati per fornire proprietà repellenti e per aumentare la resistenza alle alte temperature di tessuti, tappeti e pellami; per produrre rivestimenti impermeabili per piatti di carta, padelle antiaderenti e imballaggi alimentari, e come coadiuvanti tecnologici nella produzione di fluoropolimeri (es. i celebri “Teflon” e “Goretex”).

PFOS è l’abbreviazione di acido perfluoroottansulfonico. Si tratta di un composto sintetico non biodegradabile adatto a respingere l’acqua, il grasso e lo sporco. Il PFOS è usato nella realizzazione di pentole, smacchiatori, indumenti antipioggia e prodotti antincendio (le schiume degli estintori). Sono inquinanti organici persistenti e si bioaccumulano negli organismi viventi.

PFOA è l’abbreviazione di acido perfluoroottanoico. Si tratta di un composto sintetico non biodegradabile adatto a respingere l’acqua, il grasso e lo sporco, utilizzato come rivestimento impermeabilizzante per tessuti (es. Nomex, Gore Tex), nella carta da forno, nella cera per pavimenti, nei tappeti, nei detergenti e nelle scatole della pizza. Anche questa sostanza appartiene al gruppo di sostanze PFAS. Il PFOA è stato utilizzato per anni dalla fabbrica DuPont negli Stati Uniti per la produzione di pentole antiaderenti in Teflon, inquinando gravemente le aree circostanti.

Per quanto riguarda le acque superficiali, la Direttiva 2013/39/UE, che modifica le precedenti Direttive, introduce standard di qualità (SQA) per il PFOS da analizzare nel biota, al fine di valutare lo Stato Chimico dei corpi idrici. La Direttiva prevede la possibilità di applicare un SQA per la matrice acqua purché il livello di protezione offerto sia equivalente.

La Direttiva 2013/39/UE è stata recepita in Italia con il Decreto Legislativo n. 172 del 13 Ottobre 2015 che integra e modifica il Decreto Legislativo n. 152/2006, Parte Terza. Il decreto recepisce gli SQA per il PFOS e fissa gli standard di qualità medi annui per altre cinque sostanze della famiglia dei PFAS, appartenenti all’elenco degli inquinanti specifici (Tabella 1/B sostanze da n. 50 a n. 54) da monitorare a supporto della determinazione dello Stato Ecologico dei corpi idrici.

Gli SQA previsti dal D.Lgs. 172/2015 sono riportati nella Tabella 10

SOSTANZA

PFOS (PerfluoroOctane Sulfonate)

PFBA (PerfluoroButryc Acid)

PFPeA (PerfluoroPentanoic Acid)

PFHxA (PerfluoroHexanoic Acid)

PFBS (PerfluoroButane Sulfonate)

PFOA (PerfluoroOctanoic Acid)

SQA-MA Media Annua Acque interne

SQA-MA Media Annua Acque marine di transizione

SQA-CMA Conc. Max Acque interne

SQA-CMA Conc. Max Acque marine di transizione SQA Biota

Tabella di riferimento del D.Lgs. 172/2015

PP= sostanze pericolose e prioritarie individuate ai sensi della Direttiva 2008/105/CE modificata dalla Direttiva 2013/39/UE

TABELLA 10

Per le restanti sostanze: PFHxS, PFHpA, PFNA, PFDeA, PFUnA, PFDoA non sono previsti valori di SQA per le acque superficiali interne.

Gli SQA fissati per le nuove sostanze si applicano dal 22 dicembre 2018, per conseguire un buono Stato Chimico (con riferimento alle sostanze della Tab. 1/A) ed Ecologico (con riferimento alle sostanze della Tab. 1/B) entro il 22 dicembre 2027 ed impedire il deterioramento dello stato relativamente a tali sostanze. Qualora gli esiti di monitoraggi pregressi, anche condotti a titolo di studio, abbiano già evidenziato la presenza di tali sostanze in concentrazioni superiori agli SQA, i programmi di monitoraggio e di misure preliminari dovranno essere immediatamente operativi.

Nel monitoraggio 2024 delle acque superficiali sono state ricercate le seguenti sostanze PFAS (Tabella 11)

ACIDO PERFLUOROBUTANOICO (PFBA) - µg/L

ACIDO PERFLUOROBUTANSOLFONICO (PFBS) - µg/L

ACIDO PERFLUOROESANOICO (PFHXA) - µg/L

ACIDO PERFLUOROOTTANOICO (PFOA) - µg/L

ACIDO PERFLUOROPENTANOICO (PFPEA) - µg/L

ACIDO PERFLUOROTTANSOLFONICO E SUOI DERIVATI (PFOS) - µg/L

TABELLA 11

nei seguenti corsi d’acqua (Tabella 12):

BACINO IDROGRAFICO

ARNO

SIEVE

Prioritaria Pericolosa TAB-1B

Prioritaria Pericolosa TAB-1B

Prioritaria Pericolosa TAB-1B

Prioritaria Pericolosa TAB-1B

Prioritaria Pericolosa TAB-1B

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

CORSO IDRICO

FIUME ARNO LOC. ANCONELLA (MAS-503)

FIUME ARNO LOC.MATASSINO

FIUME PESA MONTE (MAS-131)

FIUME PESA VALLE (MAS-517)

TORRENTE CHIESIMONE (MAS-2024)

FIUME SIEVE VALLE (MAS-121)

TABELLA 12

Le sostanze alchiliche poli- e per-fluorurate (PFAS) che nel 2024 superano gli SQA-MA (Standard di Qualità Ambientale - Medio Annuo) sono i PFOS, mentre per gli altri PFAS non si registrano superamenti. Non sono stati mai rilevati valori superiori alla concentrazione massima ammissibile prevista per il PFOS (SQA-CMA =36 µg/l).

I superamenti di SQA-MA sono stati riscontrati nelle stazioni riportate nella seguente tabella (Tabella 13)

Corpo Idrico Nome Stazione Id Stazione Nome Valore Alfanum Data

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 ARNO - CAMAIONI - CAPRAIA 0,0008 09-dic-24

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 ARNO - CAMAIONI - CAPRAIA 0,0007 22-ott-24

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 ARNO - CAMAIONI - CAPRAIA 0,0009 06-ago-24

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 ARNO - CAMAIONI - CAPRAIA 0,0017 11-giu-24

FIUME ARNO FIORENTINO VALLE MAS-108 ARNO - CAMAIONI - CAPRAIA 0,0007 04-mar-24

FIUME ARNO FIORENTINO MONTE MAS-503 FIUME ARNO - ANCONELLA 0,0014 02-apr-24

TORRENTE PESA VALLE MAS-517 FIUME PESA A VALLE 0,0007 09-dic-24

FIUME SIEVE VALLE MAS-121 SIEVE - PRESA ACQUEDOTTO S FRANCESCO

TORRENTE CHIESIMONE MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

TORRENTE CHIESIMONE MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

TORRENTE CHIESIMONE MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

TORRENTE CHIESIMONE MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

TABELLA 13

4.1.1 PFAS in ARNO loc. Camaioni

Le concentrazioni superiori alle SQA Ma nella stazione sull’Arno MAS-108 in loc. Camaioni sono una realtà ormai da diverso tempo, almeno dal 2018 da quando sono iniziati i monitoraggi (Figura 27). Gli andamenti risultano altalenanti, ma con una predominanza di valori distribuiti sopra il valore soglia

Sono stati costruiti i box-plot delle distribuzioni delle serie annuali per capire come statisticamente sono cambiati i dati nel tempo (Figura 28): i monitoraggi iniziali del 2018 registravano valori in uno spettro più ampio, mentre col tempo si sono stabilizzati in un range più ristretto, sebbene con valori medi quasi sempre superiori al SQA-Ma. Nel 2024, anno del nostro focus, la distribuzione dei dati è concentrata in un range ristretto, ma si verificano massimi e minimi molto variabili.

Analizzando la distribuzione delle frequenze (Figura 29) risulta quanto segue:

- Il 58,3% dei valori supera il valore SQA 0.00065 µg/L;

- Il 30% dei dati rientrano nella classe tra 0,001 e 0,002 µg/L

FIGURA 29 - DISTRIBUZIONI DI FREQUENZA DELLE CONCENTRAZIONI DI PFOS IN MAS-108 DAL 2018-2024

Analisi dei determinanti dei valori di PFOS in Fiume Arno loc. Camaioni MAS-108

A questo punto è lecito chiedersi quali siano le sorgenti predominanti di PFAS che si rinvengono in Arno in loc. Camaioni. Sono state ipotizzate due diverse sorgenti:

- Il contributo di PFAS derivante dagli scarichi del tessuto industriale pratese, apportato attraverso il Fiume Ombrone, che confluisce in Arno poco a monte della stazione di campionamento MAS-108;

- Il contributo di PFAS derivante dallo scarico del depuratore di San Colombano, anch’esso ubicato poco a monte della stazione di campionamento MAS-108.

Le due diverse ipotesi sono state analizzate individualmente come riportato nei paragrafi seguenti:

Il contributo del Torrente Ombrone

Al fine di verificare il contributo di PFAS derivante del tessuto industriale pratese, portato attraverso il Fiume Ombrone sono stati presi in considerazione gli esiti analitici dei monitoraggi sulla stazione MAS130, ubicata poco a monte dell’immissione dell’Ombrone in Arno (Figura 30), considerando il dataset dal 2018 al 2024.

IGURA 30 – UBICAZIONE DELLE STAZIONI DI CAMPIONAMENTO MAS-108 E MAS-130

Mettendo a confronto gli andamenti temporali dei valori di PFOS nelle due stazioni, si rileva che i valori nel MAS-130 Torrente Ombrone risultano sensibilmente più elevati di quelli nel MAS-108 Arno loc. Camaioni (Figura 31).

FIGURA 31 - ANDAMENTI DAL 2018 AL 2028 DI PFOS A MAS-108 E MAS-130

I boxplot di distribuzione dei dati dal 2018 al 2024 nelle due stazioni evidenzia in modo consistente quanto già visto nella serie temporale, ovvero una distribuzione spostata verso valori più elevati per il MAS-130 rispetto al MAS-108 (Figura 32).

Box plot

0,006

0,005

0,004

0,003

0,002

0,001

Concentrazioni di PFOS (µg/L) MAS-108 MAS-130

FIGURA 32 – BOXPLOT DISTRIBUZIONE VALORI DI CONCENTRAZIONE PFOS 2018-2024

Le concentrazioni di PFOS sono state rapportate alle portate dei corsi d’acqua, in modo da analizzare anziché le concentrazioni, i flussi di massa. A tal fine è stato fatto riferimento ai dati di portate giornaliere presenti nell’archivio storico dei pluviometri del Centro Funzionale Regionale della Toscana.

È stata considerata la stazione “Ponte a Signa” TOS01004811 per la portata dell’Arno in loc. Camaioni, e la stazione “Poggio a Caiano” TOS01004875 per le portate del Torrente Ombrone a monte della sua immissione in Arno.

Con il dato della portata è stato quindi calcolato il flusso di massa. L’analisi della correlazione delle serie di dati di flusso di massa per MAS-108 e MAS-130 non mostra una significativa dipendenza tra i dati (coefficiente di correlazione: 0,22). Al fine di effettuare valutazioni più significative e rappresentative, le serie di dati sono state “ripulite”, considerando solo i casi in cui il campionamento sul MAS-130 è stato eseguito nei giorni immediatamente precedenti al MAS-108.

Pertanto, a seguito della selezione dei dati “idonei”, la serie risulta ridotta a 9 campioni (Tabella14, Figura 33).

TABELLA 14

Flusso di massa PFOS (µ/s) MAS-108 MAS-130

Ripetendo l’analisi di correlazione tra i flussi di massa di PFOS nei due corsi d’acqua, risulta una correlazione medio elevata tra le due serie di dati con significatività statistica apprezzabile(coefficiente di correlazione di Spearman: 0,7, p=0,07<0,1).

Correlazione flussi di massa PFOS

Flusso di massa PFOS µ/s MAS130

Flusso di massa PFOS µ/s MAS-108

Sono state infine messe in relazione le concentrazioni medie annue con le portate medie annue per valutarne il contributo percentuale (Tabella15, Figura 35): si rileva che il contributo dell’T. Ombrone, in termini di apporto di PFOS nel F. Arno è altalenante, con una tendenza in aumento nel tempo. ANNO

ABELLA 15

Il contributo dello scarico dell’ID San Colombano

La verifica del contributo ai valori di PFOS dagli scarichi dei depuratori è stata eseguita in prima fase con la ricerca di un’eventuale correlazione tra il parametro PFOS con i parametri dei nutrienti (azoto ammoniacale, azoto nitrico, azoto totale e fosforo totale) presso la stessa stazione MAS-108.

Data (PFOS) - µg/L

TABELLA 16

Gli indici di correlazione di Spearman hanno restituito quanto segue:

• PFOS vs Azoto Totale: 0,69, p=0,004>0,05 → correlazione moderatamente forte, con elevata significatività statistica (Figura 36)

• PFOS vs Azoto ammoniacale: 0,47, p=0,07<0,1 → correlazione moderata, con apprezzabile significatività statistica

• PFOS vs Azoto nitrico: 0,47, p=0,08<0,1→ correlazione moderata, con apprezzabile significatività statistica

• PFOS vs Fosforo Totale: 0,63 p=0,01<0,05→ correlazione moderatamente forte, con elevata significatività statistica

PFOS vs Azoto totale

0,0020

0,0015

PFOSµg/L

0,0010

0,0005

0,0000

Azoto totale - mg/L

Da questa prima analisi, PFOS sembra associarsi soprattutto (anche se in modo non spiccato) a Azoto totale e Fosforo totale, indicando eventuali fonti comuni di contaminazione, che possono essere ricercate in scarichi civili/industriali.

Per confermare quanto moderatamente emerso dalle analisi descritte, in seconda fase è stato eseguito un campionamento “ad hoc” delle acque di scarico dell’impianto di depurazione più prossimo al sito di campionamento, ovvero l’ID San Colombano, ai fini della ricerca dei PFAS.

Si fa presente che ad oggi non sono presenti limiti nazionali per gli scarichi in acque superficiali.

Gli esiti analitici hanno portato in luce una concentrazione di PFOS nelle acque di scarico pari a 0,0023 µg/L, ovvero circa un ordine di grandezza superiore alle concentrazioni rinvenute in Arno loc. Camaioni.

Purtroppo, l’Arno a Camaioni non è stato monitorato nel medesimo periodo, per un confronto diretto dei dati delle concentrazioni di PFAS; quindi, per valutare il contributo dello scarico sono stati utilizzati dati indiretti derivati da elaborazioni.

Considerato che la portata dell’Arno è soggetta ad ampie variazioni stagionali in funzione al regime delle precipitazioni, per avere un flusso di massa di PFOS in Arno confrontabile con quello del depuratore di San Colombano, si è ritenuto opportuno prendere come riferimento la portata media del giorno 2 settembre (giorno di campionamento dello scarico del depuratore) negli ultimi 10 anni (20152025) (dati da archivio storico Servizio Idrologico Regionale – Regione Toscana, stazione Ponte a Signa) Utilizzare la portata media annua avrebbe spostato la portata su valori troppo elevati, non verosimili per il periodo dell’anno in oggetto. Alla luce di ciò, la portata dell’Arno risulta particolarmente bassa, in considerazione delle scarse precipitazioni dei mesi estivi.

Come riferimento della concentrazione è stato utilizzato il valore medio annuo più recente (2024) rilevato in Arno loc. Camaioni.

Presso l’impianto di depurazione di San Colombano, è stato misurata la quantità di acqua di scarico transitata nelle 24 ore, e pertanto calcolata la portata dello scarico del giorno di campionamento. Si

evidenzia che le portate del Depuratore di San Colombano si presentano pressoché costanti, con una media per il 2025 di 2,1 mc/s.

Dunque, risultano a questo punto confrontabili le due portate “giornaliere”. A partire dai dati descritti sono stati calcolati i flussi di massa di PFOS rispettivamente in Arno presso MAS-108 e IDL San Colombano, che hanno mostrato quanto riportato nelle tabelle seguenti:

Portata media del giorno 2 settembre dal 2015 al 2025 [mc/s]

TABELLA 17

Questi dati evidenziano che il contributo di PFAS in Arno Camaioni (in condizioni di portata di magra) dall’ID San Colombano è pari a circa il 52,8%.

Tuttavia, le considerazioni sul contributo dell’impianto di depurazione potranno essere in futuro verificate ed eventualmente confermate, attraverso ulteriori determinazioni del parametro PFOS (e PFAS in generale) sulle acque di scarico.

Conclusioni

A seguito dell’elaborazione dei dati si conclude che entrambe le sorgenti considerate (Torrente Ombrone e scarico ID San Colombano) concorrono ad apportare un contributo significativo ai valori di PFAS rilevato in Arno loc. Camaioni.

4.1.2 Superamenti di PFOS su Chiesimone

Nel 2024 sono stati verificati superamenti della SQA-Ma di PFOS nel Torrente Chiesimone.

Purtroppo, la serie storica non risulta particolarmente nutrita, in quanto sono disponibili solo i monitoraggi degli anni 2021 e 2024 per questo parametro: nel 2021 risulta qualche superamento sporadico, mentre nel 2024 il superamento risulta quasi costante (Figura 37, Figura 38).

Il torrente Chiesimone è un breve affluente in destra del Fiume Arno, che per la maggior parte del suo percorso attraversa zone rurali, scarsamente urbanizzate. Nel suo tratto più a valle invece incontra la zona industriale di Prulli a Reggello, dove sono presenti vari stabilimenti.

Tra questi stabilimenti è risultato di particolare interesse l’impianto industriale dell’Istituito De Angelis S.r.l., il quale risulta, dalla documentazione in nostro possesso, avere uno scarico di acque reflue industriali in acque superficiali nel Torrente Chiesimone, le cui coordinate del punto di scarico sono ubicate circa 700 m a monte del punto di campionamento (Figura 39).

FIGURA 39- UBICAZIONE DELLO SCARICO DELL’IMPIANTO DI DEPURAZIONE DELLO STABILIMENTO

RISPETTO AL PUNTO DI CAMPIONAMENTO DI MAS-2024

Lo stabilimento in oggetto (De Angelis S.r.l.) svolge attività di fabbricazione medicinali e altri preparati farmaceutica.

Fra vari settori industriali che interagiscono con le sostanze PFAS c’è anche il settore farmaceutico: in questo ambito l’utilizzo di PFAS deriva dall’inclusione di materie prime utilizzate nella sintesi, reagenti, gli stessi principi attivi, oltre che materiali per il packaging farmaceutico primario e secondario.

Al fine di verificare se lo stabilimento citato potesse essere la sorgente dei PFOS rinvenuti nel T. Chiesimone, in data 18/11/2025 è stato effettuato un campionamento mirato dello scarico del depuratore dell’azienda farmaceutica: i Rapporti di Prova evidenziano concentrazioni al di sotto dei limiti di rilevabilità per tutte le specie della famiglia PFAS.

È tuttavia da evidenziare che il limite di rilevabilità dei PFOS per le analisi sulle acque di scarico è pari a 2,0 ng/L, ovvero 10 volte superiore al limite di rilevabilità dei PFOS per le analisi sulle acque superficiali (0,2 ng/L): in assenza di un valore quantificabile di PFOS nello scarico, non è stato possibile un confronto diretto con i dati misurati nel torrente, in quanto i valori riscontrati nel torrente Chiesimone si inseriscono in un intervallo compreso tra 0,0007 e 0,0018 µg/L (0,7 – 1,8 ng/L), inferiori ai limiti di rilevabilità negli scarichi.

Premettendo che i monitoraggi sul torrente Chiesimone sono stati svolti in periodi diversi dal campionamento allo scarico in ditta, con i limiti del caso, una prima inferenza riguardo alla possibile rilevanza dello scarico sulla concentrazione di PFAS nel torrente si può fare tenendo conto della diluizione tipica dello scarico in base a portate realistiche del torrente. Dai dati di distribuzione delle portate stimati dall’Autorità di Bacino del fiume Arno ("Piano di Bacino - Stralcio Bilancio Idrico" redatta da Autorità di Bacino Fiume Arno aggiornato nel 2010), riportati nel grafico sottostante (Figura 40), si

ricava che per l’80% dell’anno la portata del torrente è superiore ai 100 litri secondo. Essendo lo scarico medio campionato pari a circa 3 litri secondo, ne deriva un fattore di diluizione di almeno 1:30 nel corso d’acqua, pertanto se lo scarico mantiene una concentrazione di PFOS inferiore a 2,0 ng/L, come in occasione del controllo effettuato, non produce (nell’80% dell’anno) concentrazioni di PFOS superiori a 0,07 ng/L ovvero circa 1/10 dello SQA. Pertanto, pare improbabile che la contaminazione da PFOS delle acque del torrente sia stata determinata dallo scarico della “Istituto de Angeli srl”.

Considerata la correlazione riscontrata con i composti azotati e la presenza di aree coltivate in corrispondenza del corso idrico (par. 3.1), un’altra ipotesi potrebbe essere che i PFOS siano legati ai fitofarmaci.

Al fine di chiarire le cause di questi superamenti, si prevede di effettuare nel 2026 uno specifico monitoraggio di indagine in corrispondenza della stessa stazione di campionamento del 2024.

Si sottolinea che con DGRT 1589/2024 sono state riviste e aggiornate le coordinate dei punti di monitoraggio; pertanto, dal 2025 il punto di campionamento del Torrente Chiesimone MAS-2024 è stato spostato più a monte in un contesto naturale e poco antropizzato; pertanto, non più interessato dall’impatto degli stabilimenti nella zona industriale

4.2

Antiparassitari e fitofarmaci

I prodotti fitosanitari (sostanze attive e i loro formulati), utilizzati in agricoltura per consentire elevati standard di qualità nelle produzioni agricole, rappresentano un fattore di pressione rilevante per la risorsa idrica. La presenza di residui nelle acque è correlata a processi di scorrimento superficiale, drenaggio laterale o percolazione dalle superfici agricole trattate. La maggior parte di queste sostanze è costituita da molecole di sintesi generalmente pericolose per tutti gli organismi viventi. In funzione delle caratteristiche molecolari, delle condizioni di utilizzo e di quelle del territorio, queste sostanze possono essere ritrovate nei diversi comparti dell’ambiente (aria, suolo, acqua, sedimenti) e nei prodotti agricoli, e possono costituire un rischio per l’uomo e per gli ecosistemi, con un impatto immediato e nel lungo termine.

L’applicazione della Direttiva 2000/60/CE ha introdotto notevoli difficoltà sia analitiche, sia di campionamento; in particolare, per i fitofarmaci e altri microinquinanti, sono previsti Standard di Qualità con concentrazioni molto basse.

I fitofarmaci appartengono sia all’elenco delle sostanze chimiche prioritarie, quali sostanze prioritarie/pericolose che contribuiscono alla classificazione dello Stato Chimico, sia all’elenco delle sostanze chimiche non prioritarie, contribuendo quindi a supportare l’attribuzione della classe di Stato Ecologico (tab 1A e 1B D Lgs 172/2015).

Per tutti i pesticidi, inclusi i metaboliti non presenti esplicitamente nell’elenco degli inquinanti specifici, il decreto prevede che si applichi cautelativamente uno standard di qualità ambientale espresso come valore medio annuo pari a 0,1 μg/l. Le sostanze Glifosate, AMPA e Glufosinate di Ammonio ricadono in questo caso.

Nell’attività di monitoraggio 2024 le sostanze antiparassatarie/fitofarmaci ricercate sono state complessivamente 102.

Si sono registrati superamenti SQA-MA di antiparassitari e fitofarmaci in corrispondenza (Tabella 18):

- dell’asta principale dell’Arno presso le stazioni Matassino (MAS-106) e Anconella (MAS-503) relativamente alle sostanze AMPA (prodotto di degradazione del glifosato);

- del Lago Fabbrica relativamente a vari composti;

- del Torrente Chiesimone per Imidacloprid

Stazione Id Stazione Nome

MAS-503 FIUME ARNOANCONELLA

MAS-503 FIUME ARNOANCONELLA

MAS-106 ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

MAS-106 ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

ACIDO AMINOMETILFOSFONICO (AMPA) - µg/L

ACIDO

AMINOMETILFOSFONICO (AMPA) - µg/L

ACIDO AMINOMETILFOSFONICO (AMPA) - µg/L

MAS-608 LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF -

LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF -

LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF -

Tabella 18

Tuttavia, al di là dei superamenti, sono state rinvenute in numerosi corpi idrici, con concentrazioni al di sopra dei limiti di rilevabilità, sostanze antiparassitarie e fitofarmaci il cui utilizzo risulta revocato dalle norme vigenti (fonte: Banca Dati dei prodotti fitosanitari del Ministero della Salute www.fitosanitari.salute.gov.it ), (Tabella19):

Principio attivo

Stato

Metolaclor-S Revocato

Imidacloprid Revocato

Metalaxyl-M Revocato

Oxadiazon Revocato

Dimethomorph Revocato

Pendimetalin Revocato

Terbutilazina Revocato

Spirotetramat Revocato

Benalaxil Revocato Diuron Revocato

Tabella 19

In particolare, si riportano nella Tabella 20 i prodotti fitosanitari revocati, rilevati nei corsi d’acqua oggetto di monitoraggio 2024:

METOLACLOR-S

PENDIMETALIN

TERBUTILAZINA

MAS-108 ARNO LOC. CAMAIONI

MAS-503 ARNO LOC.ANCONELLA

MAS-517 FIUME PESA VALLE

MAS-121 FIUME SIEVE VALLE

MAS-2024 TORRENTE CHIESIMONE

MAS-541 FOSSO REALE (2)-TORRENTE RIMAGGIO

MAS-609 LAGO CHIOSTRINI

MAS-608 LAGO FABBRICA

MAS-605 LAGO ISOLA

METALAXIL-M

IMIDACLOPRID

DIMETOMORF

OXADIAZON

METOLACLOR-S

METALAXIL-M

TERBUTILAZINA

IMIDACLOPRID

IMIDACLOPRID

DIMETOMORF

IMIDACLOPRID

DIURON

SPIROTETRAMAT

IMIDACLOPRID

DIMETOMORF

IMIDACLOPRID

DIMETOMORF

DIMETOMORF

IMIDACLOPRID

IMIDACLOPRID

TABELLA 20

METALAXIL-M

METALAXIL-M

BENALAXIL

Le cause potrebbero essere ricercate tra le seguenti:

1. Persistenza ambientale: si tratta per la maggior parte di sostanze chimicamente stabili, con una elevata persistenza nel suolo e nelle acque. Questo significa che possono rimanere nell’ambiente per anni dopo l’uso, continuando a contaminare le acque anche se non vengono più applicati direttamente. Inoltre, si tratta di sostanza in genere altamente solubili in acqua, che quindi possono facilmente migrare dal suolo ai corpi idrici attraverso il deflusso superficiale.

2. Uso autorizzato in altri contesti: alcune di queste sostante (es. imidacloprid) sono anche usate come biocida in ambiti non agricoli (es. disinfestazioni urbane, trattamenti su animali domestici), e queste applicazioni non sempre sono soggette agli stessi controlli ambientali.

3. Utilizzo non autorizzato: alcuni prodotti potrebbero essere stati utilizzati illegalmente o in modo improprio, contribuendo alla sua presenza residua.

4.2.1 AMPA

L’acido aminometilfosfonico (AMPA) è un composto chimico si forma come metabolita del glifosato, attraverso processi di degradazione nel suolo, nell’acqua o nei tessuti vegetali.

Nell’ambito del monitoraggio 2024 è stato ricercato solo in n.4 stazioni:

MAS-131 PESA - PRESA SAMBUCA

MAS-106 ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

MAS-503 FIUME ARNO – ANCONELLA

MAS-608 LAGO FABBRICA

Le sostanze AMPA hanno mostrato valori critici in corrispondenza di entrambi i tratti dell’asta principale dell’Arno, in modo pressoché costante dal 2015, seppur con andamento altalenante (Figura 41, Figura 42)

IGURA 41 – ANDAMENTO DI AMPA IN ARNO LOC. ANCONELLA MAS-503

MAS-106

IGURA 42– ANDAMENTO DI AMPA IN ARNO LOC.MATASSINO MAS-106

È stata effettuata un’analisi statistica dei dati storici dal 2015 al 2024 presso le stazioni MAS-106 e MAS503, estraendo i dati dal database del SIRA (Tabella 21, Figura 43, Figura 44).

TABELLA 21

0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00

FIGURA 43 – BOXPLOT DELLA DISTRIBUZIONE DEI DATI DI CONCENTRAZIONE AMPA IN ARNO (DATI 2015-2024)

FIGURA 44 – DISTRIBUZIONI DI FREQUENZA DEI DATI DELLE CONCENTRAZIONI DI AMPA IN ARNO (DATI 2015-2024)

Di seguito alcune considerazioni sulla distribuzione di frequenza dei valori AMPA dal 2015 al 2024: - MAS-503: la classe (0,1–0,5 µg/L) rappresenta il 42,4% dei valori, solo il 21,2% dei valori è inferiore alla soglia SQA-Ma - MAS-106: nessun valore è inferiore alla soglia (<0,1 µg/L), la classe (0,1–0,5 µg/L) rappresenta il 42,9% dei valori

L’indice di correlazione tra i dati delle concentrazioni 2015-2024 di AMPA in Arno tra loc. Anconella (MAS-503) e loc. Matassino (MAS-106) è fortemente elevato (correlazione di Spearman pari a 0,9), con significatività statistica molto elevata (p=6,5*10^-8<0,05) (Figura 45).

4.2.2

Lago Fabbrica

Il lago Fabbrica è un invaso artificiale ubicato nel Comune di San Casciano Val di Pesa, che costituisce una riserva idrica per i Comuni di San Casciano e Tavarnelle, utilizzato da parte del gestore Publiacqua (Figura 46).

Il lago ha presentato superamenti nel 2024 di Dimetomorf e Chlorantraniliprole (Valore Sqa Ma = 0,1 µg/L) .

MAS-608 LAGO FABBRICA 1 CHLORANTRANILIPROLE - µg/L 23-set-24

MAS-608 LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF - µg/L 23-set-24

MAS-608 LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF - µg/L 08-lug-24

MAS-608 LAGO FABBRICA 1 DIMETOMORF - µg/L 29-mag-24

TABELLA 22

Il Dimetomorf è un fungicida endoterapico utilizzato per il controllo della peronospora della vite (Plasmopara viticola), agendo contro il fungo patogeno. È efficace contro le infezioni e ha un'azione curativa e antisporulante, ma il suo uso è stato soggetto a restrizioni significative, con un divieto previsto per il 2025, rendendo necessario un'attenta pianificazione con prodotti alternativi e strategie di gestione integrate.

Il Clorantraniliprole è una sostanza attiva insetticida utilizzata su vite per il controllo dei lepidotteri, agendo principalmente per ingestione e contatto sulle larve.

Le variazioni storiche delle concentrazioni di Dimetomorf in corrispondenza di Lago Fabbrica (Figura 47), mostrano che la problematica non è nuova, ma sebbene andamenti altalenanti, più volte si sono verificati superamenti del valore SQA-Ma.

Da un esame della Carta dell’Uso e Copertura del suolo della Regione Toscana, anno 2019 (Figura 48), si rileva che il lago è circondato per la maggior parte da boschi di latifoglie; tuttavia, non mancano estese superfici di seminativi nella zona nord- nordovest e vigneti nella zona sudest. Si ritiene che la sorgente di questi composti possa essere individuata nell’utilizzo di fitofarmaci in queste ultime superfici adiacenti al lago.

È da tenere oltremodo presente che il Lago Fabbrica rappresenta un “POT” ovvero un punto di prelievo per la potabilizzazione delle acque, e pertanto soggetto ad aree di salvaguardia. Sulla base della recente DGRT 38/2026 “D. Lgs. 152/2006 - Attuazione dell’art. 94, comma 1 – Individuazione delle aree di salvaguardia delle captazioni del servizio idrico integrato. Comuni di Barberino Tavarnelle, Poggibonsi, San Casciano in Val di Pesa e Radicondoli”, che ha ridefinito la perimetrazione delle aree di salvaguardia, risulta che il vigneto a sudest, così come parte delle aree agricole adiacenti, rientrano all’interno dell’area di salvaguardia (Figura 49). Pertanto il Dipartimento di Firenze, si attiverà con controlli mirati per chiarire la provenienza dei fitofarmaci e verificare il corretto utilizzo degli stessi.

4.2.3 Torrente Chiesimone

Per quanto invece riguarda il superamento di Imidaclorprid nel Torrente Chiesimone, da un esame della serie storica risulta l’unico superamento. Estendendo l’analisi all’intero gruppo di parametri, si rileva che i fitofarmaci in generale si sono sempre mantenuti al di sotto della soglia SQA Ma (ad eccezione di superamenti di AMPA costanti nel 2021).

Pertanto, è probabile che il dato sia un “falso positivo” o un evento occasionale, che non è sintomo di uno stato del corso d’acqua.

4.3

Metalli

I metalli pesanti possono essere presenti in natura o derivare da attività umane: nel primo caso si trovano nelle rocce quasi sempre sotto forma di composti molto poco solubili (ossidi, solfuri, ecc.), così che le acque circolanti solo raramente risultano contaminate da questi metalli, nel secondo caso i metalli pesanti sono rilasciati nell'ambiente dalle attività antropiche e non sono sempre in forma innocua. I metalli pesanti, data la loro tossicità, hanno una soglia di concentrazione ammessa molto bassa, generalmente dell'ordine dei microgrammi per litro.

Gli esiti del monitoraggio 2024 hanno portato in luce pochi superamenti del valore soglia SQA Ma, riassunti nella Tabella :

ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

MAS-517 FIUME PESA A VALLE

MAS-121 SIEVE - PRESA ACQUEDOTTO SAN FRANCESCO

ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

MAS-106 ARNO PRESA FIGLINE MATASSINO

LAGO CHIOSTRINI

FIUME SIEVE VALLE

MAS-517 FIUME PESA VALLE

TORRENTE CHIESIMONE TRIBUTILSTAGNO (COMPOSTI) - µg/L

TABELLA 23

Attraverso un’estrazione di dati storici dal database SIRA è stato verificato che, per quanto riguarda la Sieve (MAS-121), la Pesa a valle (MAS-517) e Lago Chiostrini (MAS-609), si tratta prevalentemente di eventi isolati, in quanto i superamenti riscontrati si inseriscono all’interno di una seria relativa agli ultimi 5 anni in cui tutti i valori sono al di sotto dei limiti di rilevabilità o comunque di poco rilievo.

Nel caso di Arno Matassino, l’analisi storica dei valori di Nichel e Piombo evidenzia la presenza di superamenti ricorrenti negli ultimi 15 anni.

I superamenti riscontrati non sono ascrivibili a valori di fondo, in quanto non indicato nel documento “Studio per la definizione dei valori di fondo delle sostanze prioritarie Cd, Hg, Ni, Pb e di As e Cr nelle acque e sedimenti dei corpi idrici superficiali interni” redatto da ARPAT

L’andamento del Nichel e del Piombo si manifestano molto altalenanti (Figura 50).

MAS-106 Arno Matassino

È stata effettuata un’analisi statistica sui valori di Nichel per verificare se i superamenti sono casuali o statisticamente significativi. A tal fine è stato applicato uno Z-test.

NICHEL:

Risultati principali:

• Numero totale di osservazioni: 149

• Media dei valori: 2.23 µg/L

• Deviazione standard: 1.93 µg/L

• Numero di superamenti della soglia 4 µg/L: 15

• Media dei superamenti: 6.79 µg/L

Test statistico:

• Z-test statistic: 5.59

• Valore p: < 0.0001

PIOMBO:

Risultati principali:

• Numero totale di osservazioni: 149

• Media dei valori: 0.71 µg/L

• Deviazione standard: 0.68 µg/L

• Numero di superamenti della soglia 1.2 µg/L: 12

• Media dei superamenti: 2.73 µg/L

Test statistico:

• Z-score: 10.28

• Valore p: < 0.0001

I superamenti del valore soglia, in entrambi i casi di Nichel e Piombo, sono statisticamente significativi (p < 0.05), ovvero non sono dovuti al caso, ma rappresentano una condizione rilevante rispetto alla distribuzione generale.

Questi due metalli non si ritrovano in concentrazioni elevate nelle stazioni più a valle del Fiume Arno, in loc. Anconella e loc. Camaioni.

Per quanto riguarda il superamento di Cromo totale nel Fiume Pesa valle, così come il superamento di Tributilstagno (TBT) nel Torrente Chiesimone, questi si inquadrano come un unico caso isolato, senza ulteriori riscontri nella serie storica, che allo stato attuale sono interpretati come falsi positivi.

4.4 Composti organici alifatici e aromatici

Queste sostanze trovano largo impiego e rilevanza a livello industriale, specialmente nel settore chimico, come intermedi di reazioni di sintesi, come additivi e come solventi specifici. La presenza contaminante di questi composti nelle acque si riconduce principalmente a problematiche di sversamento di questi ultimi e/o di gestione impropria degli impianti e dei processi che ne fanno utilizzo.

Nonostante la solubilità in acqua di questi composti sia molto limitata (nell’ordine di pochi o addirittura frazioni di g/l), è decisamente più che sufficiente per dare problematiche di esposizione per la salute umana e contaminazione ambientale (a livelli di µg/l e mg/l).

Dai programmi di monitoraggio e controllo ambientale è stata evidenziata una maggiore tendenza alla contaminazione nelle acque sotterranee rispetto alle acque superficiali.

Nel monitoraggio 2024 sono state ricercate varie specie dei composti organici alifatici e composti organici aromatici, rilevando i seguenti superamenti (Tabella 24):

Stazione Id Stazione Nome Parametro Nome Valore Data

LAGO ISOLA

LAGO MIGNETO

MAS-121 FIUME SIEVE VALLE ESACLOROBUTADIENE - µg/L 0,1 02-apr-24 0,05 MAS-609 LAGO CHIOSTRINI TRICLOROMETANO - µg/L 9,2 18-mar-24

TABELLA 24

Tutti i superamenti riportati in tabella rappresentano eventi unici e isolati nelle serie storiche dei rispettivi corpi idrici.

4.5 Microinquinanti organici

BENZO [GHI] PERILENE + INDENO [1,2,3-C,D] PIRENE - µg/L - -

BENZO[B]FLUORANTENE + BENZO[K]FLUORANTENE - µg/L - -

DIBENZO [a,h] ANTRACENE - µg/L -FLUORANTENE - µg/L

NAFTALENE - µg/L

ANTRACENE - µg/L

BENZO [A] PIRENE - µg/L

BENZO[B]FLUORANTENE - µg/L

BENZO[GHI]PERILENE - µg/L

BENZO[K]FLUORANTENE - µg/L

INDENO[1,2,3-CD]PIRENE - µg/L

IPA - TOTALI - µg/L

Prioritaria TAB-1A

Prioritaria TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

Prioritaria Pericolosa TAB-1A

TABELLA 25

Nella maggior parte dei casi i valori del 2024 i composti della Tabella 25 si trovano al di sotto del limite di rilevabilità in tutti i corpi idrici nei quali sono stati ricercati, tuttavia per quanto riguarda il Benzo(A)pirene, si sono manifestati alcuni lievi superamenti in n. 5 stazioni di monitoraggio (Tabella 26):

Comune Nome Corpo Idrico Nome Stazione Id Valore Data

Ma SAN CASCIANO IN VAL DI PESA LAGO FABBRICA 1

TAVARNELLE PESA - PRESA SAMBUCA

TABELLA 26

Di queste, da una verifica con il database storico del SIRA risulta che per i siti Lago Fabbrica1, Torrente Carlone e Invaso della Calvanella, il superamento è un evento isolato e unico; pertanto, potrebbe trattarsi di un falso positivo.

Invece, il Fiume Pesa a monte presso la presa Sambuca (MAS-131), ha registrato nel tempo ulteriori 2 superamenti del valore SQA-Ma di Benzo(A)pirene (Tabella 27):

PESA - PRESA SAMBUCA

PESA - PRESA SAMBUCA

[A]

[A] PIRENE - µg/L 0,0014 31-mar-21 0,00017

MAS-131 PESA - PRESA SAMBUCA BENZO [A] PIRENE - µg/L 0,00045 26-ott-20 0,00017

TABELLA 27

Considerato che il Lago Fabbrica1 ha registrato il superamento del parametro nella stessa giornata del Torrente Pesa MAS-131, e considerato che è stato campionato subito quest’ultimo, è probabile che la presenza del Benzo(A)pirene sia dovuto ad un effetto trascinamento della contaminazione dei materiati precedentemente utilizzati per il campionamento.

Il Fiume Sieve (MAS-121) ha presentato nel tempo un maggior numero di superamenti, ma pur sempre sporadici (Tabella 28):

TABELLA 28

5 CONCLUSIONI

Sulla base dell’esame dei dati di monitoraggio del 2024, sono emerse in maniera particolare le condizioni chimiche dei seguenti corsi d’acqua:

- Fiume Pesa valle (MAS-517)

- Fiume Sieve valle (MAS-121)

- Torrente Chiesimone (MAS-2024),

- Fiume Arno, in particolar modo in loc. Camaioni (MAS-108),

- Lago Fabbrica (MAS-608)

Il Dipartimento di Firenze sta predisponendo per l’anno 2026 una serie di monitoraggi di indagine per approfondire l’origine delle criticità emerse, in particolare relative ai nutrienti sul Fiume Pesa e Fiume Sieve e per i PFAS sul Torrente Chiesimone, oltre a controlli specifici per verificare il rispetto del regolare utilizzo dei fitofarmaci presso l’area di salvaguardia del Lago Fabbrica.